全文获取类型
收费全文 | 182篇 |
免费 | 12篇 |
国内免费 | 55篇 |
专业分类
化学 | 169篇 |
晶体学 | 2篇 |
力学 | 7篇 |
数学 | 14篇 |
物理学 | 57篇 |
出版年
2023年 | 1篇 |
2022年 | 3篇 |
2021年 | 11篇 |
2020年 | 5篇 |
2019年 | 9篇 |
2018年 | 2篇 |
2017年 | 6篇 |
2016年 | 8篇 |
2015年 | 12篇 |
2014年 | 10篇 |
2013年 | 17篇 |
2012年 | 18篇 |
2011年 | 24篇 |
2010年 | 14篇 |
2009年 | 26篇 |
2008年 | 17篇 |
2007年 | 24篇 |
2006年 | 14篇 |
2005年 | 4篇 |
2004年 | 5篇 |
2003年 | 6篇 |
2002年 | 4篇 |
2001年 | 3篇 |
2000年 | 1篇 |
1998年 | 3篇 |
1997年 | 1篇 |
1993年 | 1篇 |
排序方式: 共有249条查询结果,搜索用时 748 毫秒
51.
52.
用分光光度法在293.2~308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(Ⅳ)酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG)的反应动力学及机理.结果表明反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件([α-PG]0
[DPN]0)下,表观速率常数随着[OH-]的增加而增大,随着[IO4-]的增加而减小;无明显的盐效应.据此提出了包括α-PG和MPN形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得了速控步的活化参数. 相似文献
53.
54.
Qingyun Chang Tao Feng Shuangju Song Xin Zhou Chun Wang Zhi Wang 《Mikrochimica acta》2010,171(3-4):241-247
A novel method was developed for the determination of eight pyrethroids in water samples by liquid–liquid microextraction based on solidification of floating organic droplets followed by gas chromatography with electron capture detection. The type and volume of the extraction solvents, extraction time, sample solution temperature, stirring rate and ionic strength were studied and optimized. Under the optimum conditions, enrichment factors ranged from 824 to 1,432, and the limit of detection range from 2.0 to 50 ng?L?1. The calibration graph is linear from 0.15 to 80 μg?L?1 for cyfluthrin, fenvalerate, fluvalinate and deltamethrin, 0.09 to 80 μg?L?1 for fenpropathrin, 0.006 to 80 μg?L?1 for lambda-cyhalothrin, 0.026 to 80 μg?L?1 for permethrin, 0.01 to 80 μg?L?1 for cypermethrin. The correlation coefficients (r) varied from 0.9961 to 0.9988. The method was successfully applied to the determination of pyrethroid pesticide residues in tap water, well water, reservoir water, and river water. Recoveries ranged from 79.0% to 113.6%, and relative standard deviations are between 4.1% and 8.7%. 相似文献
55.
不同树脂对瓜果腐霉代谢产物中除草活性成分的吸附分析 总被引:1,自引:0,他引:1
利用HPD400、HPD500、HPD600、HPD700、HPD850、ADS-17、D101、DM130大孔吸附树脂对瓜果腐霉培养滤液中除草活性成分的吸附情况进行了研究,通过对树脂吸附后的流出液和洗脱液的浓缩物进行HPLC检测分析,确定了其除草活性成分。实验发现,在所选择的8种树脂中以HPD500、HPD850、HPD600、ADS-17对除草活性成分的吸附能力最强,其中以HPD500和HPD600树脂的10%的乙醇洗脱液中除草活性成分含量最高。综合结果表明,以HPD500树脂作为吸附瓜果腐霉培养滤液中除草活性成分的适宜树脂。研究发现,HPD500树脂对除草活性成分吸附和解吸附的最佳条件是:吸附最适温度为20℃,树脂吸附饱和度为33.75mL/g,较适宜吸附流速为2BV/h,较适宜脱附流速为1BV/h,洗脱剂浓度为10%乙醇,洗脱剂用量为2.5BV。 相似文献
56.
Qiuhua Wu Yuqin Su Lihua Yang Jingci Li Jingjun Ma Chun Wang Zhengping Li 《Mikrochimica acta》2007,159(3-4):319-324
A method was developed for the determination of polyamines (PA) by high-performance liquid chromatography with chemiluminescence
detection. It is based on the unsaturated complex of PA with Cu(II) which had a strong catalytic effect on the luminol-H2O2 chemiluminescence reaction. The separation of PA was carried out on a reveres phase C18 column using methanol/water (25/75,
v/v) as a mobile phase. The method was applied to the analysis of putrescine and the total amount of spermine and spermidine
in apple leaves and strawberry fruit. The results indicated that the method is practical and useful. 相似文献
57.
乙烯、乙炔与双卤分子间π型卤键的电子密度拓扑研究 总被引:1,自引:0,他引:1
运用DFT和MP2(full)在6-311++G(d, p)和aug-cc-pvdz基组水平上, 对一系列简单的分子间π型卤键体系C2H4(C2H2)-XY(XY= F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl) 进行构型全优化, 得到了T型卤键复合物. 结果表明MP2(full)/ 6-311++G(d, p)计算结果与实验结果较吻合. 并在MP2水平上计算了分子间的相互作用能, 用标准Counterpoise procedure (CP)方法对基函数迭加误差(BSSE)进行了校正. 利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的拓扑性质进行了分析研究. 相似文献
58.
巴比妥酸与芳香醛的固相反应研究 总被引:10,自引:0,他引:10
固相有机化学反应作为绿色化学的重要组成部分是近年来发展起来的新领域 [1,2 ] .固相有机化学反应中 ,反应物分子受晶格的控制 ,运动状态受到很大限制 ,因此表现出比溶液更高的反应效率及反应选择性[3~ 6] .巴比妥酸具有生理活性 ,且有较高的化学反应活性 ,尤其是 C5位的氢 ,由于受相邻两个羰基的吸电子作用而具有较强的酸性 ( p H=4.0 0 ) .因此 ,巴比妥酸与芳香醛易发生 Knoevenagel型缩合反应 ,生成 C5取代的衍生物 - 5 -亚烃基巴比妥酸 .这类缩合反应在溶液中很容易发生 [7,8] ,近年来又发现在蒙脱土 KSF存在下 [9] 及无载体条件下… 相似文献
59.
荧光法研究木犀草素与人血清白蛋白的相互作用 总被引:2,自引:0,他引:2
用荧光光谱、同步荧光光谱和紫外吸收光谱方法,研究了木犀草素与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。研究表明木犀草素对HSA有较强的荧光猝灭作用,根据不同温度下木犀草素对HSA的荧光猝灭作用,利用Stern-Volmer方程处理实验数据,表明木犀草素对HSA的荧光猝灭作用属于静态猝灭。根据Fōrster非辐射能量转移理论计算了木犀草素与HSA间的结合常数和结合位点数,求得了木犀草素与HSA间的结合距离r。热力学数据表明二者主要靠疏水作用力结合。同时用同步荧光光谱探讨了木犀草素对HSA构象的影响。 相似文献
60.
中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定水中残留的氨基甲酸酯类农药 总被引:6,自引:1,他引:5
应用中空纤维液相微萃取(HP-LPME)技术建立了水样中呋喃丹、西维因、异丙威和乙霉威的高效液相色谱分析方法。对影响HP-LPME的实验条件进行了优化。采用Accurel Q3/2聚丙烯中空纤维,以甲苯为萃取溶剂,于室温、搅拌速度为720 r/min条件下在4.5 mL样品溶液中萃取20 min,萃取物在室温下经氮气流吹干后用流动相溶解进样。采用Baseline C18分离柱(4.6 mm×250 mm,5.0 μm),以甲醇-水(体积比为60∶40) 为流动相,流速为1.0 mL/min。呋喃丹、西维因、异丙威和乙霉威的检测波长分别为200,223,200和208 nm。该方法对4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数均大于45倍;4种氨基甲酸酯类农药在10~100 μg/L质量浓度范围内,其质量浓度与峰面积之间有良好的线性关系,相关系数均大于0.99;呋喃丹、西维因、异丙威和乙霉威的检出限(S/N=3)分别为5,1,5和3 μg/L;实际水样中的加标回收率为82.0%~102.2%,相对标准偏差为2.0%~6.2%(n=6)。 相似文献