吡唑双钯（Ⅱ，Ⅱ）配合物的合成与表征及其在Suzuki偶联反应中的催化反应

配体3,5-二（2-吡咯）吡唑（HL）与二硝酸根桥联双钯配合物在溶液中通过配位作用形成了一系列吡唑基双钯（Ⅱ,Ⅱ）夹子[Pd₂（bpy）₂L₂]²⁺（1）、[Pd₂（dmbpy）₂L₂]²⁺（2）和[Pd2（phen）₂L₂]²⁺（3）（bpy=2,2''-联吡啶,dmbpy=4,4''-二甲基-2,2''-联吡啶, phen=1,10-菲咯啉）。运用¹H NMR、¹³C NMR、 ESI-MS和X射线单晶衍射等测试手段对1~3的结构进行了表征。其晶体结构中存在弱的Pd…Pd键（0.303~0.313 nm）相互作用,通过分子间的氢键作用形成一维二重螺旋结构,可作为一种新颖的Suzuki-coupling反应的高效催化剂。     

基于离子液体的绿色电子器件

基于离子液体的绿色液体电子器件可回收性强, 且具备柔性、 自修复性、 可重塑与可重构性等性能, 拓宽了液体电子器件的应用范围, 为绿色环保的多功能电子器件的开发提供了新途径. 本文围绕离子液体基的电子器件进行了总结, 并阐述了该类器件广阔的应用前景.     

含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用

以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4.共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2'-(1,1'-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可...     

二极管特性简化模型在染料敏化太阳能电池电流-电压曲线拟合及在光电特性参数评估中的应用

利用瞬态光电导技术研究了在一个大的偏压范围内染料敏化太阳能电池(DSSC)中的电荷收集和电荷复合过程的动力学. 结果表明, 在不同的电压下电荷收集速率远快于电荷复合速率, 用以解释电荷的收集效率几乎不变. 基于这个结果, 简化了DSSC二极管特性模型, 从而实现了对电流-电压(I-V)曲线的直接拟合. 利用这一模型拟合的结果提取出一系列与工作条件下DSSC光电转化过程相关的参数, 可以用以描述包括电荷生成、电荷收集和复合以及DSSC器件的整流特性等关键性质. 将这一拟合方法应用于不同叔丁基吡啶(TBP)浓度电解液的电池, 获得的结果表明, 不同TBP浓度可以导致电荷复合速率有较大的差别, 但对电荷的收集速率影响甚小, 这与I-V曲线拟合的结果非常吻合. 同时研究证明TBP浓度对电池的理想因子(m)的影响较为明显,即高浓度TBP的DSSC对应大的m值以及较慢的电荷复合速率.     

酪氨酸猝灭Eosin Y的荧光

氨基酸残基对探针分子的荧光猝灭行为可以为生物大分子的结构及构象动力学研究提供重要的信息.本文运用飞秒瞬态吸收光谱和时间相关单光子计数实验系统研究了在水(H₂O)和氘代水(D₂O)溶液中乙酰基取代酪氨酸(AcTyr)对Eosin Y的超快荧光猝灭动力学过程.发现导致AcTyr对Eosin Y荧光猝灭的主要原因是由于它们之间形成了短寿命的基态复合物.我们还发现Eosin Y与AcTyr形成的基态复合物的激发态寿命具有明显的动力学同位素效应,表明AcTyr对Eosin Y的荧光猝灭是通过质子耦合电子转移过程发生的.     

自组装中的苯二甲酸阴离子形貌及质子化效应

在高效合成大环主体化合物环[2][2,6-二（1H-咪唑基）]吡啶[2]（1,4-二亚甲基苯）[cyclo[2]（2,6-bis（1H-imidazol-1-yl）pyridine）[2]（1,4-dimethylenebenzene）;1⁴⁺]的基础上,通过溶液中核磁¹H谱、扩散排序核磁共振谱（Diffusion Ordered NMR Spectroscopy;DOSY）、二维核磁欧沃豪斯效应增强谱（Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy;NOESY）波谱方法,气相中质谱（ESI-MS）及固相中X射线单晶衍射方法,详细考察1⁴⁺与一系列苯二甲酸阴离子客体的相互作用. 发现苯二甲酸阴离子客体的形貌与质子化因素对主客体的作用模式、相互作用的化学计量比以及形成超分子自组装复合物的结合常数均起着决定性的作用. 本文结果将有助于指导后继新型大环主体化合物与多羧酸阴离子构筑的自组装体系的设计和研究.     

飞秒时间分辨拉曼光谱用于研究β-胡萝卜素单重激发态内转换和振动弛豫过程

搭建了飞秒时间分辨受激拉曼光谱(FSRS)装置，并用于研究全反式β-胡萝卜素单重电子激发态超快内转换和振动弛豫过程.基于三脉冲“抽运-探测”方案搭建的时间分辨受激拉曼光谱装置同时实现了150fs的时间分辨率和23.7cm^-1的光谱分辨率，光谱检测范围为300—4000cm^-1.对全反式β-胡萝卜素电子激发态的飞秒时间分辨拉曼光谱研究表明，β-胡萝卜素被激发到S₂态后，经由寿命约为0.3ps的中间态S_X态实     

物理化学教学中希托夫法计算离子迁移数的新策略*

希托夫法计算离子迁移数是大学物理化学教学中的重点和难点知识,也是实际教学过程中学生提问较多的内容之一。一些经典物理化学教材中只给出一两个相关例题,却并未介绍希托夫法计算离子迁移数的步骤和思路,导致学生难以深刻理解和掌握希托夫法计算离子迁移数的教学内容。提出采用希托夫法计算离子迁移数的新策略,并用实例进行详细阐述。通过提出的新策略,用希托夫法计算离子迁移数将更加方便、快捷且不易出错,有利于学生对离子迁移数知识的掌握及增加学习物理化学知识的兴趣。     

N~2-取代1,2,3-三唑的合成研究进展

N-取代1,2,3-三唑化合物在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用价值.其中N~1-取代1,2,3-三唑化合物的合成方法已经非常成熟,而N~2-取代1,2,3-三唑的合成报道相对较少.在现有研究报道中,主要通过1,2,3-三唑的选择性官能化及双芳腙或偶氮苯的氧化环化两类方法得到.结合我们课题组的研究工作,综述了2000年以来N2-烷基、烯丙基、炔丙基、烯基、芳基取代1,2,3-三唑的合成方法进展.