不饱和类锗烯H2C=GeNaBr的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了不饱和类锗烯H2C=GeNaBr的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H2C=GeNaBr有3种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.并对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒,预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

手性3,5-二甲基-2-芳基-2-吗啉醇盐酸盐的合成及其晶体结构

以(S)-2-氨基丙醇为手性源与α-溴-3-氯苯丙酮反应, (R)-2-氨基丙醇为手性源与6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘反应, 分别合成了手性纯化合物(2R,3R,5S)-3,5-二甲基-2-(3-氯苯基)-2-吗啉醇盐酸盐(4a)和(2S,3S,5R)-3,5-二甲基-2-(6-甲氧基-2-萘基)-2-吗啉醇盐酸盐(4b), 利用X射线单晶衍射仪测定了两化合物的晶体结构和两化合物的空间结构, 并初步分析两化合物空间结构, 化合物4a晶体属正交晶系, 空间群为P2₁2₁2, 晶胞参数为: a＝0.8718(2) nm, b＝0.7883(2) nm, c＝2.0247(6) nm, Z＝4, V＝1.3915(7) nm³, D_c＝1.328 g/cm³, F(000)＝584, R₁＝0.0399, wR₂＝0.0797, S＝1.042. 化合物4b晶体属正交晶系, 空间群为P2₁2₁2₁, 晶胞参数为: a＝0.71035 (9) nm, b＝0.77703(10) nm, c＝2.9820(4) nm, Z＝4, V＝1.6318(4) nm³, D_c＝1.318 g/cm³, F(000)＝688, R₁＝0.0520, wR₂＝0.1108, S＝0.994.     

Spontaneous Polymerization of An Amino Acid Based Amphiphile at Air/water Interface Investigated by ESI-MS and Transmission IR Spectrometry

Self-assemblies of amphiphilic molecules are proposed to play a ubiquitous role at the early stages of evolution in the formation of primitive biopolymers. [1] As regard to the significance of N-phosphoryl amino acids as a model for the co-evolution of protein and nucleic acids at the prebiotic stage, [2] amphiphilic N-phosphoryl amino acids with two hydrophobic tails were synthesized. [3]     

硼掺杂还原态氧化石墨烯催化剂的制备及其蒽催化加氢性能的研究

制备了一系列硼掺杂的还原氧化态石墨烯催化剂并应用于蒽加氢反应。结果表明，随着催化剂处理温度的升高，催化剂中有序碳结构会发生变化，硼会取代材料骨架中的碳，进而影响蒽和氢气的吸附活化。经硼改性后，催化剂对蒽加氢反应表现出了很高的加氢活性，蒽的最高转化率可达97%，深度加氢产物八氢蒽的最高选择性可达19%。     

苯并异硒唑酮氨基酸衍生物的合成及抗脂质过氧化作用

在已知具有氧化作用的2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3(2H)-酮(Ebselen)的基础上, 将其2-位苯环更换成氨基酸乙酯, 设计并合成了9个苯并异硒酮的氨基酸衍生物3～11. 这类化合物的抗氧化作用药理研究表明,它们对Fe^2^+/半胱氨酸及维生素C诱发的大鼠肝微粒体脂质过氧化有抑制活性, 部分化合物活性比母体化合物Ebselen更优.     

聚-γ-N-(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷钯络合物的合成及其催化性能的研究

报导了聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷和氯化钯的反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用硝基苯、烯丙基环氧丙基醚、烯丙基苯基醚、丙烯腈、烯丙基苯、苯乙烯、环己烯及丁烯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性．结果表明，该催化剂催化效果良好，并且有很好的稳定性．     

牛血清白蛋白在NVP/HEMA无规共聚物水凝胶上的吸附研究

合成了不同含水量的N-乙烯吡咯烷酮(NVP)／甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)共聚物水凝胶．研究了温度、pH值，蛋白质初浓度及离子强度等因素对牛血清白蛋白吸附性能的影响．采用紫外分光光度法测定BSA的吸附量．结果表明，蛋白质初浓度越高．温度越高，离子强度越大；蛋白质内部更多的疏水性氧基酸残基暴露于外部．吸附量增加：在等电点pH=4．7附近蛋白质沉积量最大．     

二维DNA晶体的程序化设计与自组装的研究进展

按照Watson-Crick的碱基配对原则，在理论上能够人工设计与合成DNA碱基序列并自组装成任何一维和二维结构的DNA晶体。DNA分子这种底端向上(bottom-up)的自组装模式为我们提供了一种精确合成纳米材料的方法。本文将从程序化设计、合成刚性的DNA分子瓦(DNA tile)、分子瓦自组装成二维DNA晶体以及二维DNA晶体作为模板在纳米技术中的应用等方面展开，简述这一新奇的并且有着潜在应用前景的研究领域的最新进展。     

Ti2(OMe)4/SiO2催化剂的制备及其合成碳酸二甲酯的反应性能

采用表面改性和离子交换法制备了SiO2负载的Ti2(OMe)4双核桥联配合物催化剂，用IR、TPD和微反技术考察了催化剂的表面构造及CO2和CH3OH在催化剂表面上的化学吸附和反应性能。结果表明：双核桥联配合物Ti2(OMe)4以Ti-O-Si键锚定在SiO2表面上；CO2在催化剂表面存在桥式和甲氧碳酸酯基两种吸附态，其中甲氧碳酸酯基吸附态是生成DMC的关键物种；CH3OH在催化剂上只有一种分子吸附态。在150℃以下，CO2和CH3OH在Ti2(OMe)4/SiO2催化剂表面上高选择地生成碳酸二甲酯。     

1-氟代糖在化学-酶法合成糖类中的应用

化学-酶法合成糖类具有立体选择性和区域选择性, 逐渐成为糖类合成的主流. 1-氟代糖作为糖基供体应用于化学-酶法合成反应, 显示出越来越重要的作用, 综述了1-氟代糖在糖基转移酶和糖苷酶催化的糖类合成中的应用.