η6-苊烯三羰基铬配合物的合成、结构及光谱性质研究

采用苊烯配体与三胺基三羰基铬在四氢呋喃中回流反应,合成了η6-苊烯三羰基铬配合物.通过元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,比较了标题配合物与其自由配体的光物理行为.晶体结构分析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群P21/c,Z=4,a=0.8719(7)nm,b=1.2436(10)nm,c=1.1504(9)nm,β=111.835(13)°,Cr(CO)3基团可与苊烯配体中的2个苯环中的任意一个配位,形成2个异构体(R,S),并以1:1的比例在其晶胞单元中反向面对面堆积,这种异构体共存于晶体中归属于Cr(CO)3基团在配体芳环之间的配位移动重排(IRHRs).     

新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成

将水杨醛与碱和氯甲基甲基醚反应, 再经过NaBH4还原, 即制得邻(甲氧基甲氧基)苯甲醇, 然后将其在DMF中与NaH和二(或三)甘醇二对甲苯磺酸酯反应, 得开链冠醚1a和1b。1a和1b经稀酸水解, 即脱保护而分别生成新的酚型开链冠醚2a和2b。用2a与二甘醇二对甲苯磺酸酯和NaH在DMF溶液中反应, 合成顺型二苯并-20-冠-6(3); 而2a与环氧氯丙烷在NaOH水溶液中反应, 则合成了17-羟基二苯并-18-冠-5(4)。     

一种新的配位聚合物[Cd(SCN)2(POM)2]n的合成和晶体结构(英)

The one-dimensional chain self-assembled coordination polymer, [Cd(SCN)₂(POM)₂]_n(where POM is 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide), was synthesized and characterized. The crystal data for the title coordination polymer: monoclinic, space group P2₁/c, a = 1.182 3(1) nm, b = 0.591 1(1) nm, c = 1.419 2(1) nm, β = 102.875(1)°, Z=2, μ = 1.391 mm^-1, final R₁ = 0.062 8, wR₂ = 0.145 2. The coordination polymer exhibits a strong fluorescent emission band at ca. 518 nm. CCDC: 211506.     

Effect of Particle Size and Capping on Photoluminescence Quantum Efficiency of 1,3,5-Triphenyl-2-pyrazoline Nanocrystals

Organic nanocrystals of 1,3,5-triphenyl-2-pyrazoline(TPP) with a series of sizes were synthesized by reprecipitation method.The luminescence quantum efficiency of TPP nanocrystals increases from 24.2% for the nanocrystals with an average size of 300nm to 34.6% for those with an average size of 20nm.Surface capping by polyvinyl pyrrolidone(PVP) will improve the quantum efficiency of TPP nanocrystals.The size-dependence and capping-induced variation of the luminescence quantum efficiency was elucidated in viewpoint of aggregation quenching and the equilibrium between the TPP monomers and the aggregates in TPP nanocrystals.     

[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)引发淀粉与丙烯腈接枝聚合反应的动力学研究

以[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)为引发剂,研究了丙烯腈与玉米淀粉的接枝共聚反应。由实验结果求出了反应速率与引发剂浓度、单体浓度、淀粉浓度和反应温度的关系,推导并验证了接枝反应动力学模型,探讨了反应机理,求得了接枝反应活化能。     

Two New Sesquiterpenes from Eupatorium lindleyanum

Various germacrane sesquiterpenes have been isolated from many species of the Eupatorium.In recent years these compounds have been increasing interest due to their insecticidal,cytotoxic,antitumor-promoting and insect-antifeedant activities1.In our present study,we have investigated the chemical constituents of Eupatorium lindleyanum DC.,which is a geo-authentic medicine of Jiangsu province.It is used as a antipyretic drug.Two novel germacrane sesquiterpenes(Figure1)were found by us from th…     

囊泡表面分子间通讯交流体系的构建: 利用受体的分子识别行为调控酶的活性

在人工双层膜囊泡表面, 构建了一个通过人工受体的分子识别行为控制酶反应活性的超分子体系. 体系以生物体细胞信号转导系统为模拟原型, 由作为受体的烷基胺、被受体识别的信号分子吡哆醛衍生物、乳酸脱氢酶、受体和酶之间的媒介物Cu^2＋以及作为体系载体的合成肽脂囊泡五个成分构成．通过UV-vis光谱法及动态光散射测定对体系进行了评价, 结果表明: 随着受体疏水参数增大, 其对信号分子的识别能力增强, 二者呈良好的线性关系; 通过信号分子与囊泡表面静电相互作用的研究表明信号分子具有选择性; 媒介物与信号分子–受体可形成化学计量比为1∶2的配合物, 其形成能力比媒介物与酶的结合能力更强．作为结论, 体系中烷基胺受体对磷酸吡哆醛信号分子的识别有效控制了处于囊泡表面的乳酸脱氢酶的活性．     

L-鼠李糖基(氨基)硫脲类化合物的合成

以L-鼠李糖为起始原料, 制备1-溴-2,3,4-三-O-乙酰基-β-L-吡喃型鼠李糖, 然后在甲苯中与Pb(SCN)₂作用, 得到中间体2,3,4-三-O-乙酰基-α-L-吡喃型鼠李糖基异硫氰酸酯(1). 利用2,3,4-三-O-乙酰基-α-L-吡喃型鼠李糖基异硫氰酸酯易发生亲核加成的性质, 在不同溶剂中, 与取代的苯并噻唑胺(2a～2f)、取代的苯并噻唑肼(2g～2l)、氧化和非氧化的哒嗪酮甲酰肼(2m, 2n)以及取代的嘧啶胺(2o, 2p)反应, 合成了16种新的(氨基)硫脲类化合物3a～3p. 所有化合物的结构均经IR, ¹H NMR, LC-MS和元素分析确证, 并对它们的生物活性做了初步测试.     

基于SnO2为修饰层的Au-Pt / SnO2 / Au复合电极研究

用真空镀膜法在Au电极上沉积SnO₂薄膜，在HAuCl₄和H₂PtCl₄的混合溶液中利用直接还原法，将Au-Pt双金属纳米颗粒组装在SnO₂ / Au电极上，得到Au-Pt / SnO₂ / Au复合电极。采用SEM、TEM、XPS及CV曲线测定对Au-Pt / SnO₂ / Au复合电极进行了表征。结果表明:复合电极上双金属纳米颗粒分布均匀，粒子粒径约为25 nm左右。SnO₂作为修饰层以配位键与双金属纳米粒子结合。Au-Pt / SnO₂ / Au复合电极具有良好对甲醇氧化的电化学性能。     

核磁共振分析技术在重油表征中的研究进展

重油的开发和利用日趋重要。只有对重油的结构和组成有充分的了解,才能合理地利用这部分有限的资源。核磁共振谱图能够直接反映出碳、氢及杂原子所处的化学环境,且分析简便、快捷,从而成为沥青、渣油等重油的结构组成分析的有力工具。本文概述了近年来核磁共振技术在重油结构和组成分析方面所做的主要研究。