首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   94737篇
  免费   2714篇
  国内免费   3236篇
化学   37642篇
晶体学   1057篇
力学   7410篇
综合类   264篇
数学   33764篇
物理学   20550篇
  2023年   157篇
  2022年   264篇
  2021年   422篇
  2020年   477篇
  2019年   540篇
  2018年   10801篇
  2017年   10583篇
  2016年   6700篇
  2015年   1583篇
  2014年   1183篇
  2013年   1582篇
  2012年   5167篇
  2011年   11902篇
  2010年   6731篇
  2009年   7098篇
  2008年   7898篇
  2007年   9937篇
  2006年   1356篇
  2005年   2245篇
  2004年   2417篇
  2003年   2772篇
  2002年   1918篇
  2001年   978篇
  2000年   850篇
  1999年   587篇
  1998年   464篇
  1997年   426篇
  1996年   427篇
  1995年   321篇
  1994年   257篇
  1993年   264篇
  1992年   210篇
  1991年   172篇
  1990年   149篇
  1989年   144篇
  1988年   107篇
  1987年   109篇
  1986年   97篇
  1985年   82篇
  1984年   68篇
  1983年   52篇
  1982年   53篇
  1981年   52篇
  1980年   55篇
  1979年   47篇
  1978年   45篇
  1914年   45篇
  1912年   40篇
  1909年   41篇
  1908年   40篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
A new Schiff base complex, CoL(ClO4)·3H2O (1) {L represents condensed from equal molar ratio of sali-cylaldehyde and diethylenetriamine} was synthesized and characterized. Further, a new coordination polymer, {[CoL][FeFe(ox)3·1.5H2O]} (2), was synthesized and characterized, where ox2-=oxalate. The results of the IR and M?ssbauer spectra of 2 revealed that the coordination polymer exists 2-D layer structure in the solid state, and anions layer was formed by [Fe(ox)3]- unit. The magnetic properties of 2 have been measured and the results indicate that there is magnetic ordering in the low temperature, which may arise from intermolecular ferromagnetic interactions or spin canted effects.  相似文献   
992.
刘光祥  陈友存  周宏  徐衡 《合成化学》2003,11(3):219-222
合成和表征了一种新的Schiff碱配合物MnL(ClO4)*3H2O(1)(其中L为n(水杨醛)∶n(二乙撑三胺)=1∶1缩合而成的Schiff碱).1与FeSO4*7H2O和K3[Fe(ox)3]*3H2O(ox=oxalate)进一步反应,生成了双金属层状配位聚合物{[MnL][FeⅡFeⅢ(ox)3]*1.5H2O}∞(2).IR和Mssbauer谱测定结果表明,2具有二维层状结构,其阴离子层由[FeⅡFeⅢ(ox)3]-单元构成.变温磁化率(5K~100K)测试结果表明,2中的自旋载体之间存在反铁磁交换作用.5K时的磁滞现象表明2在低温时可能存在铁磁有序,这可能是亚铁磁或自旋倾斜造成的.  相似文献   
993.
天然产物的酶法结构修饰   总被引:3,自引:0,他引:3  
姜忠义  许松伟  吴洪 《有机化学》2002,22(3):220-226
为赋予天然产物以新颖和特定的性质,往往需要对其进行结构修饰。结果修饰 可以通过化学法、微生物法和酶法实现。其中酶法由于条件温和,化学、区域和立 体选择性高,操作简便,环境友好等特点而发展非常迅速。本文介绍了糖和糖苷、 甾族化合物、β-内酰胺抗生素、氨基酸和多糖类等的酶法结构修饰,并指出组合 酶催化将成为现有组合化学方法的重要补充。  相似文献   
994.
Indium dodecatungstosilicate of the composition [In(OH)⋅5H2O]2 [SiW12O40]⋅H2O is synthesized and studied by means of IR spectroscopy, thermogravimetry, and X-ray phase analysis. The crystals of this compound are triclinic, space group P1, a 13.079(3), b 13.795(3), c 13.967(3) Å, α 90.08(3)°, β 103.76(3)°, ψ107.76(3)°, Z 2, and πcalc 4.900 g cm−3.__________Translated from Zhurnal Obshchei Khimii, Vol. 75, No. 1, 2005, pp. 21–23.Original Russian Text Copyright © 2005 by Kaziev, Dutov, Quinones, Ita, Sychkin.  相似文献   
995.
Protein tyrosine phosphatase 1B (PTP1B) functions by removing the phosphoryl group from tyrosinephosphorylated proteins in insulin signaling and metabolism. The regeneration of the active site involves a sulphenylamide intermediate derived from the intrastrand cross-linking between the catalytic serine and the neighboring backbone nitrogen. Two mechanisms have been proposed for the formation of the sulphenylamide intermediate and the subsequent reactivation of the catalytic site. In the current work, the proposed mechanisms have been investigated by the use of density functional theory calculations. Our results suggest that these two mechanisms have similar overall energy barriers and that the preferred route will be determined by the availability of hydrogen peroxide or other oxidizing reagents.  相似文献   
996.
Summary. A highly efficient, selective, fast, and cheap protocol is developed for oxidation of aromatic amines and alcohols utilizing 34% hydrogen peroxide in water catalyzed by some W- and Mo-based heteropolyoxometalates. Findings showed that dodecatungstophosphoric acid, H3PW12O40, was the most efficient catalyst in the examined oxidation reactions. This methodology may prove to be a valuable alternative for eco-friendly green oxidation. Inherent simplicity, easy work up, and using regenerable catalysts were other key aspects of this oxidation protocol.  相似文献   
997.
以二苯醚和二氯亚砜为主要单体 ,在无水AlCl3/CH2 ClCH2 Cl/NMP催化剂溶剂体系中进行低温溶液共聚 ,合成聚芳醚亚砜 (PPOS) ,研究了AlCl3/NMP用量及单体摩尔比对聚合反应的影响 .用IR、DSC、TG和X ray等对PPOS进行结构和性能的分析与表征 ,研究结果表明 :PPOS属无定形聚合物 ,具有较高的玻璃化转变温度 (Tg) ,软化温度在 2 6 0℃左右 ,在加热过程中出现二个热分解温度  相似文献   
998.
近年来化学复合镀技术在工业中应用日益广泛 ,本文运用SEM、AES和XPS等手段对用化学复合镀制得的Ni P PTFE镀层的结构和组分进行了分析 ,并就其耐腐蚀性能与前期得到的Ni Sn P[1 ] 、Cu Sn P[2 ] 、Ni P CeO2 [3] 、Ni P SiO2 [4] 镀层进行了比较 ,结果表明 :含量一定的PTFE(聚四氟乙烯 )的共存增强镀层的耐腐蚀性及镀层表面的润滑性。1 实验部分1 1 仪器日产D/MAXⅢA型X 射线衍射仪 ,铜靶 ,管压 2 5kV ,电流 1 0mA。国产JJC 1型润滑湿角测量仪。美国PERKIN ELMERP…  相似文献   
999.
王洪  顾峻岭 《分析化学》1998,26(11):1293-1297
通过流动相中电解质浓度对毛细管电色谱柱效能的流动相平均线速度的影响,研究了CEC中双电层叠加现象。提出选择合适电解质组成的浓度及在制备色谱柱过程中避免细小和破碎的固定相颗粒进入柱中,以有效地减小双电层叠加作用。  相似文献   
1000.
环境和生物样品中铂族金属的分析研究进展   总被引:3,自引:0,他引:3  
邹洪  郭启华  谷学新  邰超 《分析化学》2003,31(5):624-630
评述了近年来环境和生物样品中痕量铂族金属的分析研究进展,重点介绍了样品的预处理和分离富集技术以及检测手段等。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号