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991.
Synthesis of fully protected actinoidic acid derivative 3 and selectively protected biaryl bisamino acid 4, intermediates for vancomycin total synthesis, are reported. 相似文献
992.
Bally T Bernhard S Matzinger S Roulin JL Sastry GN Truttmann L Zhu Z Marcinek A Adamus J Kaminski R Gebicki J Williams F Chen GF Fulscher MP 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2000,6(5):858-868
The syn dimer of cyclobutadiene (tricyclo[4.2.0.0(2.5)]octa-3,7-diene, TOD) is subjected to ionization under different conditions and the resulting species are probed by optical and ESR spectroscopy. By means of quantum chemical modelling of the potential energy surfaces and the optical spectra, it is possible to assign the different products that arise spontaneously after ionization or after subsequent warming or illumination of the samples. Based on these findings, we propose a mechanistic scheme which involves a partitioning of the incipient radical cation of TOD between two electronic states. These two states engage in (near) activation-less decay to the more stable valence isomers, cyclooctatetraene (COT*+) and a bis-cyclobutenylium radical cation BCB*+. The latter product undergoes further rearrangement, first to tetracyclo[4.2.0.0(2,4).0(3,5]oct-7-ene (TCO*+) and eventually to bicyclo[4.2.0]octa-2,4,7-triene (BOT*+) which can also be generated photochemically from BCB*+ or TCO*+. The surprising departure of syn-TOD*+ from the least-motion reaction path leading to BOT*+ can be traced to strong vibronic interactions (second-order Jahn-Teller effects) which prevail in both possible ground states of syn-TOD*+. Such effects seem to be more important in determining the intramolecular reactivity of radical cations than orbital or state symmetry rules. 相似文献
993.
原子吸收法测定中药脑心通中微量和宏量元素的含量 总被引:1,自引:0,他引:1
采用原子吸收分光光度法测定了脑心通胶囊中钠、钾、钙、镁、铁、铬、锰、镍、镉、铜、锌11种元素的含量。结果表明,脑心通胶囊中含有较丰富的微量元素,为探讨中药脑心通中微量元素与治疗心脑血管疾病的关系提供了有用的数据。 相似文献
994.
996.
997.
实验光谱学和理论计算都发现,“重原子”能隔离分子中的某些振动能景,如SiH_4中Si—H振动泛频的“局域模”.Roger 等在研究F 原子与M(CH_2CH=CH_2)_4(M=Sn,Ge)的反应中,发现了Sn,Ge 对过剩能量转移到其它部分有强烈的阻碍作用(在中间态的寿命时间内).最近,在研究O(~1D)+M(CH_3)_4生成OH(v)反应中,观测到类似的现象.M=C 时,Lutz 用激光诱导荧光方法检测OH 的振动分布,振动是冷的,v=1与v=0的布居比为0.05, 相似文献
998.
999.
Measurements are presented of how polymer surface diffusion at the solid-liquid interface is controlled by surface coverage. The method of measurement was fluorescence correlation spectroscopy (FCS), and the system was poly(ethylene oxide) (PEG) adsorbed onto methyl-terminated self-assembled monolayers in buffered aqueous solution. The translational diffusion coefficient at first increased with increasing surface concentration, presumably because the number of adsorption sites per molecule decreased. Ultimately it slowed by 1 order of magnitude, presumably reflecting jamming by neighboring chains. 相似文献
1000.
Li Xiaolin Tong Chunhan Zhu Jieqing Zhang Jiaohua 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1995,198(2):385-392
In determining the trace platinum group elements and gold in rocks and ores by the neutron activation analysis after a nickel sulphide fire assay preconcentration, there are interferences due to nuclides produced from second order nuclear reactions. This paper presents the degree of interference calculated over the ranges of long irradiation times and of reactor neutron flux from 1·1013 to 1·1015 n·cm–2·s–1. According to the results of these calculations, every one of the second order interfering reactions on the PGE+Au, except the197Au(n, )198Au(n, )199Au reaction, can be neglected under the long irradiation time or high reactor neutron flux. Special attention is given to the interference from gold in the determining platinum. 相似文献