抗癌药β-榄香烯分子内部运动的13C核自旋弛豫研究

首次应用变温实验方法和¹³C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH₂=CCH₃-和CH₂=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH₂=CCH₃一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。     

测定核间距的不对称2D NOESY方法——1.从不对称2D NOESY峰强度求取完整的混合系数矩阵

本文提出不对称2D NOESY实验方法来测定完整的2D NOESY混合系数矩阵。理论研究表明,不对称2D NOESY实验信澡比要比传统2D NOESY的高,不对称2D NOESY峰强度矩阵是非对称的,因此可以只用不对称2D NOESY的非对角峰强度来求得完整的2D NOESY混合系数矩阵,避免测量大分子等复杂自旋系统的严重重叠的对角峰强度所引起的困难,而这是传统2D NOESY实验方法所无法作到的。本文最后应用数值模拟方法对理论研究结果进行了计算验证。     

谷胱甘肽在水溶液中的构象研究

谷胱甘肽在水溶液中的构象研究韩秀文，屈铭，缪希茄，倪坚毅，胡皆汉（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）活性小分子多肽对生命体具有特殊及重要作用。因此，研究生命体内活性肽结构的意义很大。小分子多肽在水中构象研究是一个十分活跃的领域，它有利于...     

SSZ-13和RUB-50分子筛上甲醇制烯烃的对比研究

对比研究了SSZ-13(CHA拓扑结构)和RUB-50(LEV拓扑结构)硅铝分子筛笼大小对甲醇制烯烃反应性能的影响,并采用X射线衍射、N2吸附-脱附、固体核磁共振、热重和紫外-可见光谱等技术对催化剂的结构及反应后的碳物种进行了表征.结果表明,笼尺寸较大的SSZ-13分子筛在反应中的稳定性和产物丙烯选择性均较高;而笼尺寸...     

一种新型手性席夫碱的合成及其在不对称环丙烷化反应中的催化性能

在不对称催化的发展过程中,设计与合成新的手性配体一直是人们所关注的热点,并已取得很大的进展[1].     

C2对称二氨基二醇硼烷的不对称还原机理--Ⅰ.新型双活性中心催化剂结构的in situ NMR研究

采用1H,13C NMR,11B NMR极化转移实验DEPT135,DEPT90和二维NMR实验以及IR等技术,对用于潜手性酮类不对称硼烷还原的二氨基二醇配体及其衍生物进行了鉴定,并对其与硼烷原位形成的催化剂结构进行了in situ NMR研究,发现了催化剂在反应溶液中的结构转化现象,确定了催化剂的结构为新型的双活性中心催化剂--双噁唑硼烷.     

一系列薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-(1→2)和(1→3)-β-D葡萄糖甙的1H和13C NMR归属

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙的1H和13C核磁共振谱线．这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙（1）,薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-（1→2）-β-D葡萄糖甙（2）,薯蓣皂甙元,-β-D葡萄糖基-（1→3）-β-D葡萄糖甙（3）,薯蓣皂甙元[-β-D葡萄糖基-（1→2）-β-D葡萄糖基（1→3）-β-D葡萄糖甙（4）以及薯蓣皂甙无[-α-L鼠李糖基-（1→2）]-β-D葡萄糖基-（1→3）-β-D葡萄糖甙（5）．     

原位固体NMR用于研究分子筛表面酸性

描述了 固体 Ｎ Ｍ Ｒ 样品原 位处理 、装样和 密封 的一 体化 装置 ,可 用于 催 化剂 样品 预 处理．利用该 装置可 进行样品 的脱气、脱水、吸附 探针分 子及氧化 还原 等操 作,还 可以 原位 将处 理后 的样品转 移到样品 管中封 存． 通过 两个实例 展示了 该装置的 实际效果 ．（１ ） 研 究 Ｍｇ Ｏ 改性的 Ｈ Ｙ 分子筛的１ Ｈ Ｍ Ａ Ｓ Ｎ Ｍ Ｒ 谱发 现,随着 Ｍｇ Ｏ 担载 量 的变 化 分 子 筛 表面 的 Ｓｉ Ｏ Ｈ 数 量 也 相 应 改变 ,显 示 Ｍｇ Ｏ 与 分子筛之 间存在 较强的相 互作用． （ ２） 利用较 大的 碱性 有机 胺分 子吸 附在 分子 筛外 表面,研究 Ｈ Ｙ 分 子筛外表 面的酸 性,发现其 酸性主 要来源于 分子筛 表面的 Ｓｉ Ｏ Ｈ．     

α、β、γ-N-烷基胺基吡啶的结构鉴定及13C NMR谱线归属

本文研究并确定了八种烷基胺基吡啶衍生物的结构,其中有七种为文摘上未见报导的新化合物。用NMR双共振技术等方法确定了其¹³C NMR谱线归属,进而总结NMR与NR₂官能团对吡啶的取代参数及吡啶胺基对饱和烷烃的取代参数,并在NH₂等取代基进行对比,讨论电子云密度的变化规律。     

SAPO-34分子筛晶化过程的MAS NMR研究

用MAS NMR方法研究了SAPO-34分子筛的晶化过程.发现硅进入骨架有两种方式,在晶核形成过程中,硅直接参与反应,与磷和铝同时进入骨架;在晶化过程的后期,部分硅原子取代了骨架中的磷原子或磷铝原子对进入骨架,从而形成了SAPO-34分子筛的多种硅铝结构.