全文获取类型
收费全文 | 269篇 |
免费 | 50篇 |
国内免费 | 91篇 |
专业分类
化学 | 225篇 |
晶体学 | 3篇 |
力学 | 11篇 |
综合类 | 12篇 |
数学 | 26篇 |
物理学 | 133篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 8篇 |
2022年 | 13篇 |
2021年 | 17篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 18篇 |
2018年 | 19篇 |
2017年 | 15篇 |
2016年 | 7篇 |
2015年 | 10篇 |
2014年 | 18篇 |
2013年 | 14篇 |
2012年 | 18篇 |
2011年 | 11篇 |
2010年 | 14篇 |
2009年 | 9篇 |
2008年 | 19篇 |
2007年 | 10篇 |
2006年 | 10篇 |
2005年 | 6篇 |
2004年 | 11篇 |
2003年 | 17篇 |
2002年 | 7篇 |
2001年 | 5篇 |
2000年 | 7篇 |
1999年 | 5篇 |
1998年 | 9篇 |
1997年 | 6篇 |
1996年 | 9篇 |
1995年 | 18篇 |
1994年 | 15篇 |
1993年 | 8篇 |
1992年 | 5篇 |
1991年 | 4篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 2篇 |
排序方式: 共有410条查询结果,搜索用时 875 毫秒
291.
GC-Q-TOF/MS快速筛查测定半夏中322种农药及化学污染物残留 总被引:2,自引:0,他引:2
利用GC-Q-TOF/MS检测技术,采用分散固相萃取(DSPE)样品前处理方法,建立了半夏中322种农药及化学污染物残留的筛查方法。探究了样品前处理过程中提取溶剂、缓冲盐体系、净化剂组成和用量对样品提取、净化等方面的影响,最终确定用1%的乙酸乙腈溶液和乙酸-乙酸钠缓冲体系进行提取,复合净化剂净化,GC-Q-TOF/MS测定的筛查方法。结果显示,322种农药及化学污染物中84.2%的化合物筛查限为5μg/kg,14.6%农药及化学污染物的筛查限为10μg/kg;在10,50,100μg/kg的添加水平下,农药及化学污染物的平均回收率分别为70.2%~119.5%,70.6%~119.8%,70.2%~119.9%,相对标准偏差(RSD)分别为0.2%~19.7%,0.2%~19.5%,0.5%~20.0%。与传统的分散固相萃取方法相比,该方法高效、快速,灵敏度高,准确性好,适用于半夏中322种农药及化学污染物残留的快速筛查和定量分析。 相似文献
292.
碳十硼烷及其衍生物的反应性及应用 总被引:1,自引:0,他引:1
碳十硼烷(C2B10H12)是由2个C原子和10个B原子组成的二十面体笼状结构大分子,有邻位、间位和对位三种异构体。碳十硼烷庞大的体积以及类芳香族三维刚性结构使它具有优异的高温稳定性和化学稳定性,良好的溶解性使其具有广泛而灵活的应用。本文总结了近年来碳十硼烷和碳十硼烷衍生物在C原子、B原子上的化学反应性以及在环加成和金属络合方面的研究。另外,由于碳十硼烷衍生物特殊的立体结构,优异的耐高温性、热氧化性及高硼含量,本文综述了碳十硼烷衍生物近年来在功能材料、催化剂及生物医药等多个领域的应用进展。 相似文献
293.
具有高导电性和独特电学性质的金属有机络合物AgTCNQ是一种重要的电荷转移盐.本文采用琼脂作为胶凝剂构成水|1,2-二氯乙烷液液界面;施加电压时银离子由水相穿过水凝胶进入有机相,与TCNQ-反应生成AgTCNQ纳米棒.结果表明液/液界面电化学方法为合成有机金属功能材料的有效途径. 相似文献
294.
三种含硒环糊精的SeGPX活力及对HO·的清除作用 总被引:6,自引:3,他引:3
报道了3种硒代β-环糊精作为SeGPX模拟物的活力,并初步探讨了硒环糊精的结构与活力的关系。利用Fenton反应产生的羟基自由基与苯甲酸钠反应生成的具有荧光的羟基苯甲酸间接测定羟基自由基的含量。结果表明,3种含硒环糊精对HO·的生成均无明显的抑制作用。 相似文献
295.
求方程的实根的两种方法 总被引:1,自引:0,他引:1
众所周知,实系数一元二次方程存在实根的充要条件是它的判别式Δ≥0.应用这个结论,我们来研究可改写成下面形式的方程a(x)x2+b(x)x+c(x)=0(Ⅰ)求实根的方法.其中a(x)、b(x)与c(x)为实变实值函数,它们中至少有一个不是常值函数,且... 相似文献
296.
碱性聚合物电解质作为现代碱性氢氧燃料电池的核心组成部分,其单离子导体的特性使得“电极/碱性聚电解质”界面的性质与“电极/溶液”界面有所不同。本文使用微电极,运用循环伏安、电化学交流阻抗以及浸入法等方法,测定了电极/碱性聚电解质界面的微分电容曲线和零电荷电位。该界面的微分电容曲线呈“U”状,且存在局域极小值,该极小值所对应的电位与浸入法测得的零电荷电位数值一致。单离子导体的特性使得“电极/碱性聚电解质”界面在零电荷电位两侧表现出不同的电化学极化行为。 相似文献
297.
采用扫描电镜、光学显微镜和光散射仪研究了环氧化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(EBS)对聚苯醚(PPO)/双酚A型环氧树脂(DGEBA)/4,4’-二(2,6-二甲基苯胺基)甲烷(DIM-DDM)体系反应诱导相分离行为的影响. 实验结果表明, EBS的加入对PPO/DGEBA/DIM-DDM体系反应诱导相分离的演化过程有阻滞作用. 随着EBS加入量的增加, 体系形成双连续相结构所需的PPO含量范围变宽, 而对于相同PPO含量、形成双连续相的体系则相结构尺寸减小. 相似文献
298.
借助变量筛选方法可以从复杂的光谱背景下选择部分变量构建定量预测模型,在一定程度上提高建模变量的解释性。然而模型解释性的提高并不意味着建模变量有确切的理化意义。本研究以甘草中红外定量预测模型为载体,解析移动窗口偏最小二乘(mwPLS)、组合间隔偏最小二乘(siPLS)和竞争自适应抽样方法(CARS)三种变量筛选方法所得变量与目标成分化学特征的相关性,比较不同变量筛选方法下所筛变量解释性的差异。结果表明,mwPLS优先筛出黄酮和皂苷两类成分红外光谱上区别明显的苯环骨架振动和皂苷母核上甲基取代基弯曲振动所对应的波段,siPLS筛出了黄酮类成分的(φ)C—O,(φ)CC, (φ)C—H伸缩振动的特征区间组合和皂苷类成分的C—O,C—H,O—H伸缩振动的特征区间组合。相对于以上两种变量筛选方法,CARS筛选得到的变量能够更好地归属于甘草苷和甘草酸在中红外1 000~4 000 cm-1特征区的特征峰,而且基于CARS筛选的变量建模,模型的预测性能得到了提高。因此,CARS筛选的变量能实现目标成分红外特征区大部分化学特征的解析,有利于增强模型的解释性。 相似文献
299.
近红外光谱定量分析中,采用合适的校正集选择方法是建立预测性能良好的近红外定量模型的关键技术之一。校正集选择方法有RS法、CS法、KS法和SPXY法等,但是对以上校正集选择方法缺乏系统地比较。本文以积雪草总苷中积雪草苷NIR定量模型为载体,对NIR定量模型的7个评价指标进行分类和筛选,比较了CS法、KS法和SPXY法三种校正集选择方法对NIR定量模型的准确性和稳健性两类评价指标的影响。结果表明,SPXY法与CS法、KS法选择校正集样本后所建近红外模型的RPD和RSEP两个准确性评价指标存在显著性差异,模型的稳健性评价指标RMSECV和|RMSEP-RMSEC|不存在显著性差异。因此,建立积雪草总苷近红外光谱的积雪草苷偏最小二乘定量模型时,SPXY校正集选择方法能显著提高该定量模型的预测准确度,但对模型稳健性的评价指标没有显著影响,以上结论为中药固体体系建立近红外定量模型确定校正集选择方法提供参考。 相似文献
300.
吡咯并[3,4-c]吡唑衍生的Aurora激酶抑制剂是具有良好开发前景的新型抗肿瘤药物之一. 采用电喷雾-四级杆飞行时间串联质谱技术, 对4种吡咯并[3,4-c]吡唑衍生的Aurora激酶抑制剂在电喷雾质谱中的裂解途径及其碎片离子结构进行研究. 实验结果表明: 吡咯并[3,4-c]吡唑衍生物拥有4个可能的质子化模式, 不同的质子化作用会产生不同的碎片离子, 且吡咯并[3,4-c]吡唑衍生物N(5)-CO键断裂所产生的碎片离子相对丰度较高, 可以作为药物代谢动力学及酶学水平研究中质谱的特征性碎片离子. 需要指出的是, 化合物3, 4能够分别丢失一分子水形成碎片离子[M+H-H2O]+, 根据高分辨质谱和理论计算结果我们推测该过程是由质子化作用发生在酰胺氧原子上引发的, 而CID条件下N(5)-CO键的进一步断裂可产生相对丰度较高的碎片离子. 相似文献