双轴取向PET薄膜结晶、织构与超结构的研究

二类市售12μPET薄膜,即平衡膜与强力膜,应用作者提出的FRS-XRSA与传统的PF以及SAXS进行了比较全面的结构研究。从而获得了有关这些薄膜的结晶、织构与超结构的重要信息与参数,例如:结晶度、晶粒度、(Akl)晶面取向分布全貌与平均取向因子、长周期、晶区尺度、非晶区尺度及电子密度经向分布函数等。这些结构的信息既记录了加工的工艺过程,又对薄膜的各种重要物性,如力学、光学、热学、化学和表面等性质起着决定性的作用。这二类薄膜均可归属于(MT,100)共面、c-晶轴M、T双轴取向的平衡膜或非平衡膜。最后应指出,X-射线法是研究择优取向聚合物结晶、织构与超结构的极为重要的手段。     

WAXD STUDY OF POLYMORPHOUS ISOTACTICPOLYPROPYLENE BY COMPUTER PEAK-RESOLUTION METHOD

Polymorphous i-PP containing a and βphases were studied by WAXD and computer peak-resolution method (CPRM). The asymmetric Gaussian-Cauchy functions (a-GC) were adoptedto fit the profiles of both amorphous and crystalline peaks. For the crystalline peaks, the fitting resultsof a-GC are better than the symmetric-GC; for the amorphous peaks, they are better than polynomialand exponential functions, etc. Using the retarded least-square procedure (RLSP) on microcom-puter the results of peak-resolution are rather satisfatory. For the polymorphous samples containingαand βphases, the relations between phase-state, crystallinity, crystalline size, the ratio of α,βrelativecontent and the crystallization temperature T_c were studied by CPRM. The ratio of α,βrelativecontents obtained by CPRM and Turner-Jones eq. have been carefully compared. There are manyimprovements in this work. A simple estimation method of WAXD peak areas, both for amorphousand crystalline peaki, is suggested.     

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定六神曲中的米酵菌酸

基于超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS），建立了快速测定六神曲中生物毒素米酵菌酸残留的检测方法。样品首先以甲醇作为提取溶剂进行超声提取，再用氨水调节pH值至8，过滤，滤液用Oasis MAX强阴离子交换固相萃取柱处理。采用Waters HSS T3色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）分离，以乙腈-含0.1%（体积分数）甲酸的10 mmoL/L甲酸铵溶液为流动相，采用电喷雾电离（ESI）源电离，电离模式为负离子模式，质谱检测模式为多反应监测（MRM）模式。在最佳条件下，米酵菌酸在0.5~100 μg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数（R²）>0.99。方法的加标回收率为80.6%~85.3%，日内和日间精密度分别为4.2%~6.8%和8.2%~13.2%。方法的检出限（LOD，S/N=3）和定量限（LOQ，S/N=10）分别为0.4 μg/kg和1.2 μg/kg。实际样品测定中发现了六神曲中存在米酵菌酸残留的现象，为保健食品和中药材中生物毒素的风险监控提供了重要的科技支撑。该方法简单、快速、灵敏度高，适用于六神曲中生物毒素米酵菌酸残留量的测定。     

4,4'',6,6''-四甲氧基-2,2''-二(二苯膦基)-1,1''-联吡啶(P-Phos)铑配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

不对称氢甲酰化反应是以烯烃为原料制备光学活性醛的一种简便有效方法,所获得的光学活性醛则是合成手性药物、农药和食品添加剂等高附加值产物的重要中间体[1],不对称氢甲酰化反应中使用的膦配体在溶液中通常都对氧气非常敏感,少许的氧气就会导致反应活性和对映选择性的大幅降低[2],所以要求实验操作条件非常苛刻。本文报道双膦配体(R) P Phos[4,4’,2’,6,6’ 四甲氧基 2,2’ 二(二苯膦基) 1,1’ 联吡啶]和催化剂前体Rh(acac)(CO)2原位形成的催化剂对苯乙烯不对称氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、压力、膦/铑比等对反应的…     

高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中的50种元素

选择电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中50种元素的含量。取0.100 0g样品,置于高压密闭消解罐的聚四氟乙烯(PTFE)内胆中,加入氢氟酸3mL及硝酸1mL,放入密闭钢套中,拧紧。在150℃下消解2h,待冷却降压后取出内胆,加入高氯酸0.25mL,于150℃加热蒸发至白烟冒尽。加入硝酸1mL和水1mL,将内胆置于钢套中,于150℃再次密闭消解12h。自然冷却,将内胆中溶液转移至PTFE比色管中,加水定容至10.0 mL,摇匀。分取此母液1.00mL,置于10mL PTFE比色管中,用约φ2.2%硝酸溶液稀释至10.0mL,保持溶液中硝酸浓度在3%左右。此溶液用于测定(S1组)Li、Be、V等28种元素和(S2组)Sc、Y、La等16种元素。另取母液1.00mL,置于10mL PTFE比色管中,加入φ10%氢氟酸溶液2滴,500g·L~(-1)的酒石酸溶液1.0mL,用约φ2.5%硝酸溶液稀释至10.0mL,摇匀。此溶液供测定(S3组)Ti、Zr、Nb等6种元素。对质谱干扰较严重的被测元素分别建立了11个校准方程用于校准相关测定数据。用所提出方法分析了6种地球化学国家一级标准物质(GBW 07359,GBW 07360,GBW 07361,GBW07408,GBW 07427,GBW 07446),对其中与本方法有关的50种元素进行测定,所得结果与认定值相符,达到了地质矿产实验室测试质量规范的要求。     

FRS-XRSA与SAXS研究硬弹性聚丙烯的结晶度、取向与超结构——Ⅱ.退火温度的影响

 本文是继应用WAXD与SAXS研究退火时间对HEPP结构影响后的第二部分工作,即退火温度的影响。结果指出:FRS-XRSA是研究择优取向聚合物结晶与取向的合理方法;HEPP的X_c~x与L_kkl随T_an存在着熔融-结晶-再熔融及趋于平稳的过程,当t_an=30min,T_an≥140℃是较佳结晶条件;与前人工作不同,HEPP中的片晶似呈扭曲状,且随T_an增加,扭曲片晶向伸展片晶转变,当T_an向渐趋稳定;SAXS结果指出,d随T_an线性增加,d_c在T_an化与晶粒的熔融和片晶的增厚相对应,片晶层是由二层晶粒堆砌而成。T_an与t_an相比,两者对HEPP的结构都有明显的影响。     

利用壳层厚度调节核壳Au@Pd纳米粒子的SERS活性

设计合成了一种尺寸可控, 且外壳上无“针孔”的核壳钯包金(Au@Pd)纳米粒子, 通过改变核的尺寸和外壳的厚度来调控其光学性质, 并用TEM、HRTEM、UV-Vis和SERS等手段对其进行了表征. 通过研究Au@Pd纳米粒子的SERS活性随Pd壳层厚度变化的规律, 发现薄壳Au@Pd纳米粒子远远优于Pd金属本身的SERS活性, 其原因主要是内层金核电磁场增强的长程效应.     

过渡金属类立方烷原子簇化合物电子结构和二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究

采用基于第一原理的含时密度泛函理论(TDDFT)对一系列具有类立方烷簇芯结构的过渡金属簇合物二阶非线性光学性质进行了研究。结果证明, 由于簇芯结构的对称性的影响, 这一类簇分子的二阶非线性光学系数的数值要小于三核欠完整类立方烷体系。通过对电子结构的分析, 发现二阶非线性光学性质主要是由簇芯内电荷的迁移造成的。轨道分析显示, -S原子对于电荷的迁移起主要的传递作用。定域化轨道分析证明簇分子中存在的多中心键有利于簇芯内电荷的迁移。分子模拟的研究表明:虽然类立方烷结构簇分子的值比较小, 但是通过合理的配体设计, 获得具有较大值非线性光学晶体是可能的。     

Pt／HZSM—5和Pt／HZSM—11的催化性能和表面性质的研究

本文用浸渍法制得了Pt/HZSM-5和Pt/HZSM-11两种催化剂。以二甲苯异构化为探针反应,研究了它们的催化性能,对其活性,选择性及寿命进行了考察,并与不载Pt的HZSM-5和HZSM-11沸石分子筛作了对比。发现Pt/HZSM-5和Pt/HZSM-11具有良好的二甲苯异构化活性,选择性和稳定性。在反应600小时后,活性仍未下降。本文选用TPD方法研究了载Pt前后样品酸性质的变化。用程序升温还原(TPR)方法研究了负载金属Pt的还原行为,对Pt在催化反应中的作用进行了初步探索,得到了有益的信息。     

LAP晶体二阶NLO响应电子起源理论研究

L-精氨酸磷酸盐(L-Arginine Phosphate Monohydrate, LAP)晶体，是一种有应用潜力的无机－有机杂化NLO晶体材料[1, 2]。Eimerl等人认为LAP晶体二阶NLO响应主要源于L-精氨酸分子(Arg )，磷酸根(H2PO4－)对LAP晶体宏观NLO响应没有重要贡献[2]；而许东等人认为，LAP晶体的NLO响应是由L-精氨酸分子和磷酸根共同贡献的结果[1]。本通讯通过第一原理从头算计算，揭示了LAP晶体二阶NLO响应的电子起源。 表1. 激发态性质 Table 1. The Excited States at CIS/STO-3G Level (Dmge in Debyes; l in nm; (rx)ge in au) States…