生物芯片表面氨基硅烷化修饰

本文以无水乙醇为溶剂、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)为修饰试剂、醋酸为催化剂,采用浸泡法,对生物芯片玻璃基片表面进行了氨基硅烷化修饰,得到了一种基片表面氨基修饰的制备方法。着重研究了制备过程中浸泡时间、APTES的浓度、酸处理的时间和羟基化的时间对基片噪声的影响。通过对以上工艺参数的逐步优化,基片噪声逐渐减小,最小值为193。通过对最佳修饰条件下得到的基片进行DNA点样和杂交测试可知,此方法制备得到的基片能够有效结合基因探针,且杂交清洗后信号强度可达17000以上,信噪比在110以上。由X射线光电子能谱分析可知,采用浸泡法可以获得表面氨基修饰的生物芯片基片。最后通过对修饰前后基片透过率的比较可知,修饰过程对透过率影响很小,且透过率在91%以上,从而保证了后续杂交信号与微阵列噪声检测的准确性。     

极低浓度硼氢化钾还原连续流动冷原子荧光法测定土壤中痕量汞

用国产连续流动冷原子荧光分析仪系统研究了低硼氢化钾还原土壤中汞的可能性和最佳条件。结果表明,当硼氢化钾浓度低至1×10-5mol/L时,荧光强度值达到最大;大多数常见的过渡金属及易形成氢化物的元素不干扰测定。在选定的实验条件下,检出限可达0.005 ng/mL;对0.5 ng/mL的汞标液进行12次平行测定,其相对标准偏差为0.67%。该法操作简便、成本低廉,已成功用于成都东郊土壤中痕量汞的垂直分布研究,结果令人满意。     

早稻田大学新实验课程之一计算机模拟

第16期上刊登了日本早稻田大学的新实验课程，现将其实验中举一例以说明之。     

5-Fluorouracil derivatives ⅩⅩⅢ. Synthesis and antitumor activities of 1-carbamoyl-5-fluorouracils having aromatic ring

In order to get good antitumor agents especially better than 5-fluorouracil,tegafur and l-hexylcarbamoyl-5-fluorouracil (HCFU),fourty nine 1-carbamoyl-5-fluorouracil having aromatic ring were synthesized from 5-fluorouracil and isocyanates or amines.Antitumor activity was tested in the L-1210 tumor system,and 5 compounds gave better value of therapeutic ratio than 5-fluorouracil,tegafur,HCFU.l-(4-Methoxybenzylcarbamoyl)-5-fluorouracil gave the best result.     

由配合物[Co(dmpzm)Cl2]组装新颖的二维配位聚合物[Co(dmpzm)(dca)2]∞ (dmpzm=双(3，5－二甲基吡唑)甲烷)

CoCl₂·6H₂O与二（3，5—二甲基吡唑）甲烷[bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane(dmpzm)]反应生成了一个单核化合物[Co(dmpzm)Cl₂](1)。1与二腈亚胺钠反应得到一个聚合物[Co(dmpzm)(m-dca)₂]_∞ (2)。对化合物1 和 2进行了元素分析、红外、热失重和单晶X-射线衍射表征。在化合物1中，钴原子与来自一个dmpzm配体的两个N原子和两个Cl原子配位，形成了四面体结构。化合物2为“砖墙”型的二维结构（沿bc面伸展），其中沿c轴伸展的[{Co(dmpzm)(m-dca)}₂]_n²ⁿ⁺一维链中相邻的钴原子被一对m-dca连接。同时对化合物1和2的磁性进行了研究。     

微波消解冷原子荧光法测定市售猪肉中的痕量汞

采用微波消解，冷原子荧光法测定了猪肉中的痕量汞。汞的回收率在90．7％～98．8％之间；相对标准偏差（RSD）2．62％；检出限为0．010μg/mL；线性范围0～12μg/mL。     

簇合物[(WS4)2Ag4(dppm)3]·Py·DMF的低加热固相合成与晶体结构

通过低加热固相合成法制备了六核簇合物[(WS4)2Ag4(dppm)3]·Py·DMF,用单晶X-射线衍射法测得该晶体属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a＝2.2990(4),b＝1.4094(2),c＝2.8083(5)nm,β＝107.472(2)°,V＝8.680(2)nm3,Z＝4,DC＝1.807 g/cm3,μ＝38.72 cm-1,F(000)＝4608,R＝0.0482,wR＝0.0987.[(WS4)2Ag4(dppm)3]的分子结构含有二个WS4Ag2簇单元和三个dppm配体,其中一个dppm配体连接同一WS4Ag2簇单元内的Ag(1)和Ag(2)原子,而另二个dppm配体则分别和不同WS4Ag2簇单元内的二个Ag原子桥联.     

低热固相反应合成Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物

本文对现有中,高温固相化学反应方法合成含硫原子簇化合物作了探讨,介绍了我们实验室用低热温度固相反应合成原子簇化合物的新方法,总结了几年来我们用此法合成的S-Mo(W)-Cu(Ag)原了簇化合物,并测定结构二十余个,其中包括了含有二十个金属原子的大核原子簇化合物[(n-Bu)_4N]_4[Mo_8Cu_(12)S_(32)]。     

溶剂效应与海藻酸钠溶液溶胶-凝胶相转移

以溶质、溶剂间的协同作用作为高分子电解质体系的凝胶化条件，以松软粒子结构（Blob）间的三维修滤过程作为体系的凝胶化模型，从而将高分子电解质体系的凝胶化分为松软粒子的形成和渗滤过程．结合不同浓度海藻酸钠溶液的Ca2＋离子深加体系的凝胶化，分析了高分子电解质溶胶-凝胶相转移的实质，得到了体系相对粘度的临界指数k＝0．90～0．97和相转移的临界点fc与聚合物浓度间的幂次关系fc～c-0.65，明确了临界点附近相对粘度的幂次公式ηrel∝（fc-f）-k的适用范围．     

Chiral Ferrocenyl Amino Alcohols：Preparation and Application as Catalysts in the Enantioselective Reduction of Ketones Using NaBH4／I2

Five novel chiral ferrocenyl amino alcohols were prepared from natural amino acids and used as catalysts in the asymmetric reduction of prochiral ketones with NaBH4/I2 combination.The incorporation of the ferrocenyl moiety into the molecule of the chiral amino alcohols greatly improved their enantioselectivity in the catalysis.The optically active secondary alcohols were obt5ained in moderate to good enantiomeric excesses and high chemical yields.