钪钇硝酸盐的十八元六氮大环配合物合成与性质研究

本文用模板合成的方法,以2,6—二乙酰吡啶和邻苯二胺作为起始物质,在钪、(Ⅱ)、钇(Ⅱ)离子的模板作用下,缩合得到了钪、钇的十八元六氮大环配合物,并对其红外和紫外光谱、摩尔电导及热稳定性等性质进行了讨论。     

钴的二膦酸配合物[ Co(en) 3 ] [ Co2 (Hedbbp) 2 ]· 7H2O的合成与晶体结构

水热条件下合成了一个新的有机二膦酸钴配合物[Co(en)3][Co2(Hedbbp)2]·7H2O,[H4edbbp=N,N'-二(苄基膦酸)乙二胺].X射线单晶衍射结构分析表明配合物属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=1.505.6(3)nm,b=1.524 8(3)nm,c=1.649 7(3)nm,α=63.10(3)°,β=78.12(3)°,γ=75.62(3)°,晶胞 体积为V=3.2524(11)nm3,Z=2.配合物结构单元中包含一个二膦酸钴的二聚单元阴离子[Co2(Hedbbp)2]2-和一个三乙二胺合钴螯合阳离子单元[Co(en)3]2+和七个水分子.     

纤维素类生物质厌氧发酵产氢的研究

以不同的天然堆肥作为产氢菌源,考察了不同纤维素类生物质废弃物的产氢能力.并以麦麸为供氢体,研究了产氢过程的代谢机制和生物液相组成的变化.实验结果证实,在最大产氢能力的批式实验条件下,不同底物的发酵产氢过程基本类似,生物相中氢和二氧化碳的体积分数分别为49%~62%和51%~38%,没有甲烷气体被检出.在此基础上,在5L混合反应器中以玉米秸秆为底物进行了产氢放大实验,产氢速率达0.8~1.2L/h.     

苦味酸锂与二苯并18-冠-6的缔合结构

培养了苦味酸锂与二苯并18-冠-6缔合物的单晶体[Li(pic)(H_2O)]_2·[C_(20)H_(24)O_6],化学式为C_(32)H_(32)Li_2N_6O_(22),用X射线法测定了缔合物的晶体结构,证明该晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/m,晶胞参数:a=8.299(2),b=25.216(3),c=9.158(2)(?),β=100.34(2)°,V=1885.4(?)~3,Z=2。     

三维超分子配合物[MoO_2(OCH_2C_5H_4N)_2]制备、晶体结构及三阶非线性光学性质

Na_2MoO_4·2H_2O和2-氯甲基吡啶在水中反应得到了超分子化合物：[MoO_2 (OCH_2C_5H_4N)_2]。其单晶结构测试表明：该化合物含有两种均为6配位的但化学 环境不同的Mo(1)和Mo(2)原子;由此两种钼原子构成的中性配合物[Mo(1)O_2 (OCH_2C_5H_4N_2)]和[Mo(2)O_2(OCH_2C_5H_4N)_2]分别通过氢键O…H-C及吡啶环 间的π-π堆积作用形成了二维的A层和B层,A层与B层之间又在层间氢键的作用下 交错形成了三维的网状固态结构。用Z-scan法在DMF溶液中测试了该化合物的三阶 非线性光学性能,发现它有强的非线性吸收(α_2 = 1.92 * 10~(-9) m·W~(-1)) ,非线性极化率X~((3)) = 1.21 * 10~(-12) esu。     

新配体4,6-二甲基-2-嘧啶硫乙酸的合成、电化学性质及离子识别性能研究

合成了一个新配体4,6-二甲基-2-嘧啶硫乙酸(Hdmpytaa)。用循环伏安法(CV)和差示脉冲伏安法(DPV)研究了4,6-二甲基-2-嘧啶硫乙酸的电化学行为。结果表明:该化合物在玻碳电极表面存在吸附特性,在0.1 mol/L四丁基高氯酸铵(TBAP)的N,N-二甲基甲酰胺底液中于-0.83 V(vs.SCE)处有一灵敏的还原峰,其电极反应过程是单电子转移,传递系数α为0.74。利用循环伏安法还研究了该化合物对过渡金属离子的识别作用,发现该化合物在一定浓度下对Cu2 和Pb2 有较好的选择识别性。     

“开放型蝶形”[2Fe2S]化合物光催化产氢性能与机理探究

合成并表征了两个新的具有 “开放型蝶形” 结构的[2Fe2S]化合物A和B; 并以A和B为催化剂、 藻红B钠盐 (EBS^2-) 为光敏剂、 三乙胺 (TEA) 为电子给体和质子源, 构建了一个均相光催化产氢体系. 结果表明: 体系在pH为12, 体积比为1∶1的CH₃CN/H₂O溶液中,产氢活性最高,经4 h可见光照射,最大产氢量分别为156.1 μmol (37.9 TON vs. A) 和18.4 μmol (TON 4.6 vs. B); 催化剂中含有质子捕获位点, 有利于形成产氢活性中间体H₂-Fe₂S₂(η²-H²-Fe^IIFe^I) 物种, 从而提高催化剂的产氢活性. 在当前的体系中, 还原态的 Fe^IFe⁰ 物种通过^1* EBS^2-转移到Fe^IFe^I中心上, 然后再经历一个EECC (化合物A) 或ECEC (化合物B), 形成产氢活性中间体H₂-Fe₂S₂(η²-H₂-Fe^IIFe^I)物种, 最终产生H₂分子, 并使Fe^IFe^I 物种再生.     

含二茂铁羧酸的混配双核镉配合物的晶体结构及电化学性质

以二茂铁双甲酸、1,10-邻菲咯啉为配体,得到了一个新颖的双核镉配合物,通过元素分析,IR,和X-射线单晶衍射等分析手段,确证了标题化合物的组成和结构,单晶结构解析表明,配合物属于单斜晶系,C2/c空间群。     

钴（Ⅱ）和铜（Ⅱ）膦酸配位聚合物的热、磁性能

3-氨基-1-羟基丙叉-1,1-二膦酸与钴或铜离子的水热反应得到新的配聚物Co2(NH3CH2CH2C(OH)(PO3)(PO3H))2·2H2O (1) 和Cu3{[NH3CH2CH2C(OH)(PO3)2](H2O)2} (2).研究了两个配合物的热稳定性,采用变温磁化率研究了在5-300 K范围内的磁性能. 结果表明:在配合物1中,钴离子间存在着弱的反铁磁偶合作用,理论拟合值为J=-2.1 cm-1,g=2.18;配合物2中,铜离子间的磁作用较复杂.