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从高分子结晶是连接受阻无规链段上可结晶基元(stem)分凝的事实出发,认为高分子的结晶是结晶体系内微晶核和微晶粒-高分子链组中连接受阻无规链段的长度连续缩短同微晶核和晶粒的体积和形状连续增大的统一效应,而这两者间既存有并存性又存有简并性. 故在计算结晶体系的总转化方程E(t)和同转化方程对应的Avrami方程时,可采用以下两种计算方法来计算微晶核-高分子链组和微晶粒-高分子链组的增长速率(n(t))和(c(t)):方法1 微晶核和晶粒表面上连续受阻链段分子分凝式体积收缩法,即计算结晶体系微晶核和晶粒表面上连接受阻链段的长度连续收缩的速率( nfT(t))和(RcfT(t)); 方法2 微晶核和微晶粒的形状和体积连续增大法,即计算微晶核和晶粒的形状和体积连续增大的速率( n(-pf)(t))nnT和( c(-pf)(t))nvT.当把用这两种计算方法所得到的两种链组的4种速率(nfT(t)),(n(-pf)(t))nn T,(cfT(t))和(c(-pf)(t))nvT引入f维多元核和f维晶粒增长下总转化方程后就分别得到了两套总转化方程E(t)nT和E(t)cT表达式. 再把两套表达式中微晶核和微晶粒的摩尔数n改为用由求解微晶核-高分子链组和微晶粒-高分子链组两种演化方程所得到的微晶核和微晶粒-高分子链组的尺寸大小和平均末端距几率密度分布函数Fn和Fc来表征后,就又分别得到了两套常规的总转化方程E(t)nT和E(t)cT,以及同它们相对应的动力学Avrami方程: 其Ⅰ为晶核和晶粒表面上连接受阻无规链段中可结晶基元(stem)数连续缩小的微观总结晶动力学Avrami方程E(t)cT; 其Ⅱ为微晶核和晶粒的体积和形状连续增大的宏观总结晶动力学Avrami方程E(t)nT. 该E(t)nT正是人们常规定义的宏观结晶成核方式和生长方式的Avrami方程,它的指数n可为1～3的正整数;而E(t)cT为分子分凝式的微观总结晶动力学Avrami方程,它的指数可取1～4间的非零的任意常数,它并随着结晶程度的增加而减少. 最后我们全面地讨论了这两种总结晶动力学Avrami方程E(t)nT和E(t)cT的特征、差异和适用性.从E(t)cT形式的总结晶动力学Avrami方程出发,从理论上推导出等速降温下4种增长方式、4种不同结晶体系的DSC谱图表征式.结果表明,谱图的分布形状和峰的个数均因成核和增长机制而变. 相似文献
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以多元醇还原反应法制备出直径为40~50 nm的纳米银线, 采用醋酸铜水溶液对银纳米线表面进行处理, 通过离子吸附在纳米银线表面吸附铜离子. 以吸附在银纳米线表面上的铜离子作为活性单元, 氧化吡咯单体聚合, 制得Ag/PPy同轴纳米电缆. 采用TEM, FTIR和XPS等表征手段对产物进行表征和检测, 并通过表面增强拉曼光谱进一步证实产物中聚吡咯层紧密地吸附在银线表面. 结果表明, 利用醋酸铜作为氧化剂, 通过离子吸附法制备的Ag/PPy同轴纳米电缆, 可以在较大范围内有效地控制聚吡咯层厚度, 避免银纳米线被刻蚀. 相似文献
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探讨了≡Si+离子(客体) 同以NH2为末端的聚酰胺胺(PAMAM)大分子(主体)在液相条件下的作用机制,利用密度泛函理论研究了主客体所形成的复合物的结构和能量性质,并考察了溶剂对结构和能量的影响. 通过对复合物的几种可能构型进行优化分析,得出两种构型最稳定,类型A(≡Si+键合在酰胺活性点)和类型C(≡Si+键合在亚胺活性点). 类型A和C之所以最稳定是因为它们各自形成了Si-No和Si-O化学键. 通过对最稳定构型红外计算分析发现理论值和实验值比较相符. 相似文献
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乳液互穿网络型丙烯酸酯类热塑性弹性体的研究 总被引：4，自引：0，他引：4
以xPEA/xPSt和xPEA/xPSAN体系为例,考察多步种子乳液聚合法合成乳液互穿网络聚合物(LIPN)的合成条件,通过TEM观察了乳粒形态结构.xPEA在较低的交联度下,xPEA/xPSt(质量比75/25)和xPEA/xPSAN乳粒为一壳多核的反核壳结构,但是xPEA在较高的交联度下则生成核壳结构乳粒.DSC分析结果表明,在反核壳的乳粒中两种聚合物之间形成互穿网络(IPN)结构.考察了xPEA/xPSt体系LIPN型热塑性弹性体(TPE)的力学性能与互穿网络之间的关系及微相重组在材料力学性能中的作用.xPEA中TEGDA的质量分数为0.5%,xPSt中DVB的质量分数为0.15%时,材料性能最佳. 相似文献
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