Cu/活性炭催化剂：水合肼还原制备及催化甲醇氧化羰基化

以活性炭为载体,水合肼为还原剂制备了负载型Cu/活性炭催化剂,考察了水合肼/硝酸铜物质的量的比对催化甲醇气相氧化羰基化性能的影响,并采用XRD、XPS、H2-TPR和SEM等手段对催化剂进行了表征。结果表明,不加入还原剂水合肼时,催化剂中仅有CuO;随着水合肼/硝酸铜物质的量的比的增加,二价铜逐步被还原为Cu2O和/或单质Cu0,未被还原的Cu(OH)2在催化剂干燥过程中分解形成分散态CuO存在于催化剂表面。当水合肼/硝酸铜物质的量的比为0.75时,催化剂的催化性能最好,碳酸二甲酯的时空收率为120.62 mg.(g.h)-1,选择性为74.51%,甲醇转化率达到3.88%。在93 h反应时间内,催化剂都保持了较高的反应活性和选择性。此时铜物种以Cu2O和分散态CuO为主,Cu2O是主要的活性物种。     

表面改性对Cu/活性炭催化剂表面Cu物种和催化活性的影响

通过对活性炭表面改性,研究了醋酸铜溶液浸渍后热分解制备的Cu/AC无氯催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化性能的影响。通过低温氮吸附－脱附、FTIR等表征对改性前后活性炭的比表面积及表面官能团变化进行了分析,发现氨水改性的活性炭比表面积略有增大,表面不饱和还原性官能团(C≡N、C≡C)增加,而KMnO₄改性的活性炭比表面积减小7%,表面C=O、-COOH显著增加。进一步通过XRD、H₂-TPR、XPS等表征分析了催化剂表面铜物种(Cu⁰/Cu^I/Cu^Ⅱ)的形态,发现表面铜物种的价态和配比与活性炭表面性质密切相关,影响催化剂活性。活性炭改性后,表面微观结构和表面化学性质的变化对浸渍醋酸铜的表面分布和热分解过程产生明显影响,导致催化剂表面活性Cu物种发生变化。和其它表面改性方法相比,氨水改性的活性炭更有利于催化剂活性的提高,碳酸二甲酯的时空收率及甲醇转化率分别达到了152.8 mg·g^-1·h^-1和7.4%。     

返璞归真 大道至简

介绍几位著名数学家有关数学教育的论述,并在深入反思中国传统数学分析教材的的基础上,就数学分析课程改革提出三点建议：数学分析课要回归微积分平实自然的本来面貌;教材内容要精简,贯彻少而精的基本原则;适当讲一点人文,讲一点历史.     

潜望式光电仪器轴系误差的精确数学模型及计算

轴系误差是影响潜望式光电仪器测角精度的重要因素,传统轴系误差模型使用大量数学近似,存在适用局限性。将轴系误差的产生用坐标变换的方法来表现,建立了一种精确的数学模型。推导了高度角误差与方位角误差的微分计算方法,在MATLAB上进行了仿真计算,验证了模型的正确性。该模型综合考虑了各种误差的影响,不存在数学近似引起的原理误差,为潜望式光电仪器的轴系误差补偿校正提供了参考。     

不同载体负载的Cu2(OH)3CI催化剂对甲醇氧化羰基化的催化性能

采用浆液浸渍法制备了小同载体负载的Cu2(OH)3Cl催化剂,考察了催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化性能.结果表明,各载体负载的Cu2(OH)3Cl催化剂活性均高于传统的负载CuCl2催化剂;以比表面积较大的活性炭(AC)为载体的催化剂活性最高.以Cu2(OH)3Cl/AC(w(Cu)=18.71%)为催化剂时,甲醇转化率、DMC选择性和DMC时宅收率可分别达到6.93%,67.3%和139.1mg/(g·h);其催化性能比较稳定,反应60h后其催化活性略有下降.通过CO程序升温脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和扫描电镜等技术对催化剂进行了表征.结果表明,在反应过程中催化剂的活性物种Cu2(OH)3Cl的晶粒逐渐团聚、长大,并且转化为CuCl2和CuO;同时,新鲜催化剂中唯一的CuⅡ物种部分转化为CuⅠ物种.     

一个向量序列的最小周期问题

<正> 这里所要讨论的问题是电子计算机研究人员提出来的.他们需要知道用所谓“下雨”方法检查内存贮器时,完成一个大循环需要多少时间.为了得到正确的计算公式,他们做了各种模拟实验,归纳出一个这样的结论:“下雨”的一个大循环的周期是 n(n~2-1)T,这里 n=2~N 是内存贮器容量,T 是存取的周期.为了在理论上证明这个结论,并且为了使得不熟悉某些专门代数知识的同志能够接受,我给了一个完全初等的证明.下面我们将不涉及电子计算机方面的技术术语,只讨论这个问题的数学形式及其解法.但是熟悉“下雨”技术的同志会完全明了数学问题背后的技术意义.     

映射z→λexp(z)(λ>e-1)的结构不稳定性

已知当λ>e^-1时映射z→λexp(z)的Julia集合是全平面。本文证明了:对于任意给定的λ>e^-1,存在一个复数序列λ_i^*∈C,使得λ_i^*→λ(l→∞)且映射z→λ_i^*exp(z)的Julia集合不是全平面。由此推出映射z→λexp(z)(λ>e^-1的结构不稳定性。     

Kaup—Newell族的换位表示

本文中,我们求得了Kaup-Newell族及对易表示,发现驻定Kaup-Newell方程的解集在所有发展方程的流作用下是不变集。     

类钾离子和类钙离子的电子结构及电离能分析

大家都已知道钾原子的电子结构为1_s~2,2_s~2,2_p~6,3_s~2,3_p~6,4_s~1。然而由此推想 Sc~(2 ),Ti~(3 ),…离子的核外十九个电子也是如此结构却错了。电离能数值是由电子结构决定的,反过来电离能数据也可以推断出电子的结构。     

关于拟线性椭圓型偏微分方程组同胚解的存在定理

<正> 的解所构成的同胚变換,目的在于:建立把一般有限連通域映射为某种典型域的解的存在定理.所获得的結果,也相当于解决了多連通域上的拟保角变換的存在問題. 曾有許多作者,就单連通域的情况証明过:对方程組(*)黎曼存在定理成立.在具有重要实际意义的拟保角变換的理論中,这个基本定理首先为所建立