三甲基硅基化反应的研究

本文研究了以水玻璃作为硅酸盐阴离子,按Lentz方法进行的三甲基硅基化反应。在改变反应克分子比例时,可得到不同分子量和硅基化程度的硅树脂,由此说明,在硅基化反应时可能发生聚合、解聚和水解等副反应。对影响硅树脂产率的反应条件和三甲基硅基化树脂的一些物理性质也进行了讨论。     

微克级介形虫壳体样品的多元素ICP－AES同时测定

本文从顺序扫描式双通道电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ＩＣＰ－ＡＥＳ）的特点出发，对微克级介形虫壳体样品中的低含量元素选择最灵敏谱线和最佳通道，对各项条件进行最优化。Ｍｇ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｂａ、Ｚｎ的检测限分别为０．６～５．２μｇ／Ｌ，Ｃａ和Ｎａ的检测限分别为１６μｇ／Ｌ和５２μｇ／Ｌ，测定了微克级样品的多元素含量，回收率为９０％～１０６％。     

热缓冲剂对稀土贮氢合金吸氢动力学的影响

以铜粉作为热缓冲剂添加到稀土贮氢合金粉中,应用动力学机理函数计算机拟合的方法,研究了ML(NiCoMnAlCu)5和Mm(NiCoMnAlCu)5(ML为富镧混合稀土金属,Mm为富铈混合稀土金属)在α+β相区恒温吸氢动力学.研究结果表明,当铜粉与贮氢合金粉达到一定比例时,能够消除热传导对吸氢动力学的影响.富铈稀土合金和富镧稀土合金吸氢均受氢在β相的内扩散控制,合金中随La/Ce比例的减小,吸氢速度加快.     

N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N′-2-硝基苯磺酰脲的合成、晶体结构、生物活性及其与酵母AHAS的分子对接

合成了磺酰脲化合物N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N′-2-硝基苯磺酰脲,用元素分析、红外、核磁共振氢谱对产物进行了表征,培养并测定了其晶体结构.晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.54159(1)nm,b=1.1533(3)nm,c=1.1857(4)nm,α=83.907(6)°,β=81.048(5)°,γ=77.637(4)°,V=0.7126(4)nm3,Dc=1.572g/cm3,Z=2,F(000)=348,R=0.0659,wR=0.1217.在晶体结构中,杂环上的一个N原子与脲桥上邻近的N原子上的H构成分子内氢键.测定了对酵母AHAS的离体抑制活性,其抑制常数Ki为(2.48±0.35)×10-7mol/L.用分子对接方法,将目标化合物晶体结构对接到靶酶酵母AHAS的活性位点,发现对接完毕目标化合物的构象与复合物晶体中的磺酰脲分子构象接近,并得到了合理的生物活性预测值.该研究为进一步理解磺酰脲类的分子结构、药物活性并设计新的分子提供了帮助和指导.     

烯烃在HZSM-5分子筛上原位芳构化反应的研究

烯烃在ZSM-5分子筛上转化成芳烃的反应是一个非常复杂的反应,既包括聚合裂解反应,又包括氢转移、脱氢环化反应,同时也包括烷基转移和脱烷基等反应,对于这一复杂反应的机理研究较少.Vedrine等人[1]认为烯烃首先在酸性位上通过氢转移生成戊二烯正碳离子,接着环化以及扩环反应生成     

BH分子X~∑~+、A~1Ⅱ和B~1∑~+态的势能函数

利用SAC/SAC-CI方法,使用D95++、6-311++g及cc-PVTZ等基组,对BH分子的基态(X1撞+)、第一简并激发态(A1装)及第二激发态(B1撞+)的平衡结构和谐振频率进行了优化计算.通过对三个基组计算结果的比较,得出了cc-PVTZ基组为三个基组中的最优基组的结论;使用cc-PVTZ基组,利用SAC的GSUM(groupsumofoperators)方法对基态(X1撞+),SAC-CI的GSUM方法对激发态(A1装和B1撞+)进行单点能扫描计算,用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数,得到了相应电子态的完整势能函数;从得到的势能函数计算了与基态(X1撞+)、第一简并的激发态(A1装)和第二激发态(B1撞+)相对应的光谱常数(Be、琢e、棕e和棕e字e),结果与实验数据较为一致.其中基态、第一激发态与实验数据吻合得较好.     

低温加氢催化剂的设计: 理论与实践

简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性.     

STUDIES ON SEX PHEROMONE OF YELLOW RICE BORER, Scirpophaga incertulas (Walker), Pyralidae, Lepidoptera——IDENTIFICATION OF CHEMICAL STRUCTURE AND FIELD TRAPPING TESTS

The natural sex pheromone of the yellow rice borer, Scirpophaga incertulas is known to consist of 3 components: 16: Ald (Ⅰ), (Z)-9-16: Ald (Ⅱ) and (Z)-11-16: Ald (Ⅲ) by using single sex pheromone gland technique, high performance capillary CC, GC-MS, EAG, micro-chemical reaction as well as field trapping tests. Analysis of single sex pheromone gland showed that the precise ratio of the 3 components is 18.8 (Ⅰ): 27.1 (Ⅱ): 54.1 (Ⅲ) (％). The septura lure made according to the above precise blending showed strong attractancy in the field trapping tests. Maximun catch of a trap was 45 males/ day in the first generation in Guangxi Zhuang Autonomous Region. The average catch per day was 15.8 males.     

超临界反应条件下Y型分子筛催化剂失活的研究

对苯烷基化过程中Ｙ型分子筛催化剂的失活进行了多方面的实验研究。结果表明，超临界条件下该催化剂的活性寿命比液相条件下长达四倍以上，借助色－质谱联用机分析两种操作的反应产物，发现含有多环物质，并且它们的种类和数量随条件而不同。根据热力学原理，建立了多环物在超蚧流体中的溶解模型，并以并四苯，并五苯和并六苯作为焦前物模拟物进行了计算。     

N、N'-二乙基-N、N'-二苯基脲的萃取性能和二硝酸二(N、N'-二乙基-N、N'-二苯基脲)合铀酰(Ⅱ)配合物的合成、结构研究

O引言 铀和钍燃料后处理广泛采用三丁基磷酸酯(TBP)作为萃取剂来分离铀和钍.然而在辐照下,TBP的降解产物二丁基磷酸酯(DBP)和一丁基磷酸酯(MBP)对裂变元素如锆和铌有较强的配位能力.