过渡金属离子液体[C2mim][FeCl4]的溶解热

在干燥氩气氛下, 用等摩尔的高纯无水FeCl3和氯化1-甲基-3-乙基咪唑([C2mim][Cl])直接搅拌混合, 制备棕色透明的含过渡金属铁的离子液体[C2mim][FeCl4]. 在298.15 K下, 利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了这种离子液体的摩尔溶解焓(ΔsHm). 针对[C2mim][FeCl4]溶解于水后即分解的特点, 在Pitzer电解质溶液理论基础上, 提出了确定这种离子液体标准摩尔溶解焓的新方法, 得到了[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓(ΔsH 0—m=-76.6 kJ/mol), 以及Pitzer焓参数组合: β(0)LFe,Cl+β(0)L[C2mim], Cl+ΦLFe,[C2mim]=0.072209和β(1)LFe,Cl+β(1)L[C2mim], Cl=0.15527. 借助热力学循环和Glasser离子液体晶格能理论, 用Fe3+, Cl-和[C2mim]+的离子水化焓数据以及[C2mim][FeCl4]标准摩尔溶解焓, 估算得到了配离子[FeCl4]-(g)解离成Fe3+(g)和4Cl-(g)的解离焓为5659 kJ/mol. 这个结果揭示了离子液体[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓绝对值并不很大的原因, 即很大的离子水化焓被很大的[FeCl4]-(g)的解离焓相互抵消.     

光诱导铁催化在有机合成中的应用研究进展

近年来,以过渡金属钌和铱络合物为代表的光催化剂的开发和应用为有机合成开启了新篇章,这些过渡金属光催化剂参与的光催化反应为化学键的构筑和有机转化提供了温和高效的新策略.为了丰富光催化剂的种类,拓宽光催化体系的适用范围,发展绿色可持续化学,近年来一些廉价易得的过渡金属比如铜、铁等被相继开发用作光催化剂.其中,铁催化剂因其无毒、种类丰富,并且具有独特的配体-金属电荷转移性质,在光催化合成领域大放异彩.依据反应类型对光诱导铁催化反应进行了综述,主要包括C—H键官能团化反应、C—C键官能团化反应、烯烃双官能团化反应、交叉偶联反应、脱羧官能团化反应、选择性氧化和还原反应.     

气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和邻苯二甲酸酯类环境激素

建立了涂料中苯、甲苯、二甲苯异构体、邻苯二甲酸酯类化合物(DEP、DBP、BBP、DEHP、DNOP)多种有毒有害成分同时检测技术 ;用化学和吸附/脱附惰性膜除去样品中的大部分树脂成膜物质、颜填料及各种微粒助剂 ;用毛细管柱气相色谱分离 ,内标法定量 ;苯系物的线性范围为1×10-2～100μg,邻苯二甲酸酯类增韧剂为5×10-2～20μg;苯系物的回收率为97 %～103 % ,相对标准偏差 (RSD)的范围为0.12 %～0.95 % ;邻苯二甲酸酯类增韧剂的回收率为96 %～102 % ,相对标准偏差 (RSD)的范围为0.92 %～2.46 %。结果表明 :该方法简便、快速、灵敏、精密度好。     

3～6岁集体儿童血铅水平及相关因素分析

为了解云南省昆明、个旧、会泽儿童血铅水平及其影响因素,对三地六所幼儿园的1676名3～6岁儿童采用电化学分析法(静汞电极)进行了血铅检测,并作了血铅相关影响因素调查。结果表明,被调查儿童血铅平均水平为147．34μg/L,铅中毒流行率为72．3％。提示儿童血铅与生活居住环境有密切关系。     

1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑硝酸盐含能离子液体的蒸气压及其摩尔汽化焓的理论研究

合成了1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑硝酸盐含能离子液体([RATZ]NO₃),并通过核磁和红外进行了结构表征;采用Gaussian09/B3LYP/6-311+G(d,p)密度泛函理论,计算了[RATZ]NO₃的离子间相互作用能及摩尔体积;在298 K-323 K温度范围内,测定了不同配比[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压,其中乙醇摩尔分数分别为0.984、0.996、0.999以及1.000。系统研究了[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压、[RATZ]NO₃的蒸气压及摩尔汽化焓与温度、离子间相互作用能以及结构之间的关系。结果表明：[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压随着温度的升高、离子间作用能的减小以及阳离子体积的增大而增大,其沸点比纯溶剂高,且在298 K-323 K温度范围内[RATZ]NO₃的平衡蒸气压均低于250 mPa,因此说明含能离子液体具有不挥发性,蒸气压极低,并通过理论计算得到的离子间相互作用能及体积,解释了[RATZ]NO₃的摩尔汽化焓随烷基链增长而降低的原因。     

量子点室温磷光探针检测生物体液中的头孢哌酮钠舒巴坦钠

以水相合成的3-巯基丙酸包覆的Mn掺杂ZnS量子点(MPA-Mn/ZnS QDs)作为室温磷光探针, 基于头孢哌酮钠舒巴坦钠(CPZ-SBT)作为一种电子受体, 可通过电子转移有效猝灭Mn/ZnS QDs的室温磷光效应, 构建了一种测定痕量CPZ-SBT的方法. 当CPZ-SBT浓度为0.7~84 μg/L时, 其与MPA-Mn/ZnS QDs的磷光强度之间呈良好线性关系, 相关系数为0.99, 该方法的检出限为0.14 μg/L.     

Effects of Contact Atomic Structure on Electronic Transport in Molecular Junction

Based on nonequilibrium Green＇s function and first-principles calculations, we investigate the change in molecular conductance caused by different adsorption sites with the presence of additional Au atom around the metal- molecule contact in the system that benzene sandwiched between two Au（111） leads. The motivation is the variable situations that may arise in break junction experiments. Numerical results show that the enhancement of conductance induced by the presence of additional Au is dependent on the adsorption sites of anchoring atom. When molecule is located on top site with the presence of additional Au atoms, it can increase molecular conductance remarkably and present negative differential resistance under applied bias which cannot be found in bridge and hollow sites. Furthermore, the effects of different distance between additional Au and sulfur atoms in these three adsorption sites are also discussed.     

Study on charge equilibration time of highly charged ions in carbon foils

Charge state distribution of 0.8MeV/u uranium ions after transmission through a thin carbon foil has been studied. It is observed that the charge state distribution is equilibrated after the uranium ions have passed through a 15 $\mu $g/cm$^{2}$ carbon foil. The equilibrated average charge state is 33.72 and the charge equilibration time of uranium ions in carbon foil is less than 5.4fs.     

气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体

国内外对涂料的检测报道较多。但大部分是用填充柱,分离效果差,分析速度慢,而且耐苯系物和甲苯二异氰酸酯是分别测定的。本文建立了一种同时测定涂料中多种有毒有害成分的毛细管气相色谱法(GC),能够满足对进出口涂料的批量、快速、准确检验的要求。     

以假穴醚环为功能基的聚合物的合成与对Fe3＋的吸附

以假穴醚环为功能基的聚合物的合成与对Fe3＋的吸附;聚合物假穴醚;合成;吸附