μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)对环己烷的单充氧催化作用(Ⅹ)

本文首次报道了μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)系列化合物对PhIO温和氧化环己烷反应的催化作用.与目前文献报道的其它类型卟啉相比,这些卟啉对环己烷单充氧反应具有更好的催化性能.动力学研究表明,卟啉环上取代基的特性常数与它们催化下的环己烷烃基化反应速率常数之间存在Hammett关系.     

应用ICP-AES法测定矿石中稀土元素

用 GP3.5E 型高频等离子体发生器同轴型玻璃雾化器和 WPG-100型光栅摄谱仪测定稀土元素最佳兼顾条件和干扰影响实验,当功率(以阳流表示),雾化气流量和观测高度变化时,对各稀土元素线和内标线强度产生的影响并不相同,有的甚至相差较大;当溶液中的基     

气相色谱在细胞色素P-450单充氧酶模拟体系中的应用 Ⅰ.金属卟啉催化下环己烷单充氧反应中产物的定量分析及在动力学研究方面的应用

本文研究了金属卟啉-氧化剂-烷烃仿酶体系中的气相色谱定量测定方法,获得了该体系的最佳色谱条件和产物的相对重量校正因子。该方法的相对误差小于0.2％,相对标准偏差小于0.6％。对四种类型的金属卟啉催化的环己烷充氧化反应对动力学研究结果表明:反应物的生成量与反应时间呈良好的直线关系,其相关系数大于0.99。     

不同分子尺寸溶解性有机物的光解行为研究

研究了三个分子量区间(0.45μm~100kDa,100~5kDa和5kDa)的溶解性有机物(DOM)在不同光源辐照下的光解行为。溶解有机碳(DOC)和UV254的测试结果表明,光解可以有效地减少所有分子量区间的DOM总量,而且UVC光源的存在可以进一步促进DOM的降解。三维荧光光谱测定结合平行因子分析,识别出3个腐殖质类荧光组分(C1:UVA+UVC,C2:UVA+UVB,C3:UVC)。在光解过程中,较大分子腐殖质类(5kDa)的荧光强度相对较稳定,甚至增强;而小分子腐殖质类(5kDa)的荧光组分C1和C2具有显著的光解行为,UVC的存在可以促进两种荧光组分的光解。所有分子量区间的C3组分都发生了光生成现象。     

铁卟啉催化酮和二甲亚砜以及醋酸铵的环化反应:吡啶的一步合成（英文）

发展了一种在铁卟啉催化下酮和二甲亚砜(DMSO)以及醋酸铵的环化反应,该反应利用DMSO作为碳源来合成不对称和对称的吡啶化合物,多种酮能够很好地和DMSO反应产生吡啶化合物,产率在30%到85%之间.该方法利用非贵金属和简单酮类化合物来合成吡啶,条件温和,操作简单.在初步的控制实验基础上,提出了该反应可能的机理.     

金属卟啉自氧化反应研究

金属卟啉能在温和条件下催化PhIO、H_2O_2和NaClO等氧化剂对烷烃和烯烃的单充氧反应,但在这些氧化剂存在下,金属卟啉本身存在自毁灭现象而失去催化活性,关于金属卟啉的自毁灭现象,尚无文献详细报道,我们发现,这一现象实际上是金属卟啉在氧化剂作用下发生的自氧化反应,为了系统地研究并控制金属卟啉的自氧化反应,我们合成了9种不同结构的金属卟啉(图1),从动力学上对它们的自氧化反应进行了考察,研究发现,铁和铬卟琳的自氧化反应在动力学上为二级反应,锰卟啉为一级反应;卟啉环上的取代基,无论是吸电子基还是供电子基都使反应速度加快;但在反应体系中加入中性有机配体,能抑制金属卟啉的自氧化速度,氧化剂的能力越强,反应速度越快;溶剂的极性越小,反应速度越慢。     

金属卟啉的合成及其对细胞色素P—450的模拟——12.μ—氧—双铁(Ⅲ)卟啉系列化合物对环己烷的单充氧催化作用

研究了九种μ-氧-双[四苯基卟吩合铁(Ⅲ)]衍生物[TXPPFe~Ⅲ]_2O在温和条件下催化PhIO将环己烷氧化成环己醇和环己酮的反应.结果表明,该反应的产率和速率与卟啉环上取代基的特性常数之间存在线性关系,反应的产物分布和动力学性质与反应温度、溶剂性质以及空气有关.还考察了这一反应过程中的另一竞争反应—氧化剂对[TXPPFe~Ⅲ]_2O的破坏反应.根据文献报道和实验结果,本文对μ-氧-双铁(Ⅲ)卟啉催化环己烷羟基化反应的可能途径进行了探讨.     

金属卟啉催化下环己烷羟基化反应的Hammett关系

合成了４０个卟啉环上具有不同取代基的单铁、锰卟啉和μ－氧桥连双铁、锰卟啉、研究了这些金属卟啉模拟细胞色素Ｐ－４５０单充氧酶在温和条件下催化环己烷羟基化的反应。首次用线性自由能关系对金属卟啉仿生催化反应和金属卟啉自氧人反应进行相关分析，获得一 些新的结果和规律。在此基础上，对金属卟啉仿生催化反应的可能机理进行了探讨。