含混合多齿螯合配体双缺口立方烷型四核Mn配合物的合成、晶体结构与磁性研究

本文报道了一个含混合多齿螯合配体的四核Mn配合物Na2[MnIII2MnII2(pdmH)2(L)2(N3)2]·2CH3OH·2H2O(1·2CH3OH·2H2O,pdmH2为2,6-吡啶二甲醇,H2L为2,6-吡啶二甲醇与2,2-二吡啶酮水合物的脱水物),并对其进行单晶结构分析、红外、元素分析和磁性研究。单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系P1空间群,分子中2个Mn2+、2个Mn3+及6个来自pdmH-或L2-配体的O原子构成1个双缺口立方烷结构。磁性研究表明Mn2+与Mn3+之间为弱的反铁磁性耦合作用(J1=-0.89 cm-1,J2=-1.13 cm-1),Mn3+离子之间为稍强的铁磁性耦合作用(J3=3.20 cm-1),基态自旋值S=2,交流磁化率研究表明,在所测试条件下,其虚部没有表现出单分子磁体所具有的频率依赖现象。     

Synthesis,Structure and Magnetic Property of One Ni~Ⅱ Based Coordination Polymer

One new coordination polymer, [Ni(m-bix)(m-BDC)](1, m-bix = 1,3-bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene, m-BDC = 1,3-benzenedicarboxylic acids), has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR, TGA and X-ray single-crystal diffraction. The green block crystal of complex 1(C22H18N4Ni O4) belongs to monoclinic system, space group P21/c with a = 10.0418(3), b = 23.8651(6), c = 8.7872(2) A, β = 112.333(3)o, V = 1947.88(9)A3, Z = 4, Dc = 1.572 g/cm3, Mr = 461.11, F(000) = 952, R = 0.0335 and w R = 0.0683 for 2827 observed reflections(I 2σ(I)). Complex 1 exhibits a novel 6-connected 3D sxd type topological framework. The magnetic characterization of complex 1 shows antiferromagnetic coupling exchange.     

第一过渡系金属-镝单分子磁体研究进展与展望

第一过渡系中的顺磁性离子Cr^Ⅲ、Mn^Ⅱ/Mn^Ⅲ、Fe^Ⅱ/Fe^Ⅲ、Co^Ⅱ、Ni^Ⅱ和Cu^Ⅱ及抗磁性离子Co^Ⅲ和Zn^Ⅱ均可与Dy^Ⅲ在多齿螯合配体配位下形成单分子磁体配合物。在本文中,我们阐述或汇总了几乎所有的第一过渡系金属-镝单分子磁体。对于由顺磁性第一过渡金属离子和Dy^Ⅲ离子形成的配合物,有2个有趣的现象需要引起人们的注意：一是一些Cr-Dy配合物具有较高的阻塞温度和较大的矫顽场,这可归功于配合物内Cr^Ⅲ离子和Dy^Ⅲ离子之间较强的磁耦合作用（|J|>10 cm^-1）。二是报道的Fe^Ⅱ₂-Dy配合物的能垒可达到319 cm^-1（459 K）,这在第一过渡系金属-镝单分子磁体中也是比较高的。这可能与Fe^Ⅱ₂-Dy中Dy^Ⅲ具有较高的轴向对称性（D_5h）有关,且从头计算表明该配合物中Dy的第一激发态也具有较高的轴向对称性。除了部分Cr-Dy和Fe^Ⅱ-Dy配合物外,其他顺磁性第一过渡金属-Dy的能垒较低,这可能由配合物内顺磁离子间弱的磁耦合造成的。为了消除磁耦合对磁弛豫行为影响,近年来人们关注于使用抗磁性第一过渡金属离子与Dy^Ⅲ构建单分子磁体配合物。相比其他核数的Zn-Dy配合物,三核Zn₂Dy配合物被报道的数目最多且研究得最为深入,这可能与较易调控Zn₂Dy中Dy配位几何对称性有关。最后,我们提出了几点关于进一步提升第一过渡系金属-镝单分子磁体的磁性能的建议,其中最为重要的是控制Dy配位几何的轴向对称性及Dy的基态m_J的电荷分布。对于第一过渡系金属-镝单分子磁体中的Dy^Ⅲ离子,Dy^Ⅲ基态m_J的电荷与配体的电荷之间的静电排斥应该降到最低。     

利用循环伏安法模拟技术理解电极过程可逆性**

循环伏安法测定电极过程可逆性实验在仪器分析实验中有着重要的意义。现行的实验设计中一般将铁氰化钾作为氧化还原反应研究的对象。由于铁氰化钾/亚铁氰化钾的氧化还原过程在电化学上可逆,学生通过实验很难理解电化学不可逆的过程,不易区分可逆和不可逆过程。本文利用循环伏安模拟的方法,通过改变电子转移速率常数(k0),得到不同的循环伏安谱图,结合课本上对于可逆性的判据(Epa-Epc=0.056 V/n,ipaipc≈-1)来解释不同的电子转移速率对于电极过程可逆性的影响。     

中性人乳寡糖的分离及结构鉴定

以脱脂、除蛋白后的人乳为原料,联合运用阴离子交换色谱(AEC)、凝胶渗透色谱(GPC)和多孔石墨化碳色谱(PGC)等多种分离纯化技术制备了18种中性人乳寡糖,并采用电喷雾碰撞诱导串联质谱(ESI-CIDMS/MS)技术对其结构进行了鉴定.结果表明,所制备的中性人乳寡糖主要为三至九糖,含有半乳糖(Gal)、葡萄糖(Glc)、N-乙酰葡萄糖胺(GlcNAc)和岩藻糖(Fuc).所有寡糖的还原端均含有乳糖核心(Galβ1-4Glc),非还原端均含有乳糖胺(Galβ1-3/4GlcNAc),并且Fuc以α1-2,α1-3和α1-4连接于主链的Gal,Glc和GlcNAc上.     

EXISTENCE OF POSITIVE SOLUTIONS TOA ROBIN BOUNDARY VALUE PROBLEM FORA CLASS QUASILINEAR ORDINARYDIFFERENTIAL EQUATIONS

11尬roductlonIn this paper;we study the exlstence ofnonneg时Ive solutions ofone dl－menslonal－Lapfaclan boundary value problems一(电N》’二入M;0＜x＜1,儿1)u’仰二0,*’川十口叫)二0,队2)where入＞0md a＞0 are parmetersmd f E C’[0,1],屯(。)＝I冲－‘。,p＞1二This problem ppears In the study ofnon－Newtonlan luids(see[1;2])andnon－Newtonlan iltratlon(see[3])．The quantity p Is a characteristic of*theteristicmadium．Media with p＞2 are called dllatantn"ids and those with p＜2 arecalled pseudop…     

人发及废水中痕量铅的液膜分离与测定

铅是很有经济价值的金属,广泛地应用于现代工业,但其对环境和人体健康的严重影响已经引起人们的日益关注.铅的测定方法很多,然而用选择性好,富集倍数高的液膜技术进行分离和测定人发及废水中的铅尚未见报道.本文通过各项条件试验确立了适宜的液膜体系和试验条件,并测定了人发和废水中的痕量铅.方法操作简单、快速、标准加入回收试验和方法的精密度均好.1 试验部分1.1 主要仪器与试剂WYX-402A型原子吸收分光光度计高压静电破乳器与电动搅拌机     

卟啉和金属卟啉的荧光研究

本文研究了四-(邻氯苯基)卟吩,几种天然卟啉以及它们的金属络合物的室温荧光光谱,荧光量子产额和计算了辐射寿命。初次得到了Mg(OClTPP)和Cd(OClTPP)的量子产额,Cd(OClTPP)的荧光产额比Cd(TPP)的数值大很多。出现了类似文献已报导过的Zn(OClTPP)的反常现象,此现象解释为邻氯取代基削弱了锌的重原子效应.     

硝酸稀土冠醚络合物的振动光谱正则坐标分析计算

本文报道了La(15-C-5)(No_3)_3和La(18-C-6)(NO_3)_3的正则坐标分析计算,计算中使用了等效质点模型,并忽略了一些影响不大的内坐标。计算结果和红外及拉曼光谱的频率及强度符合较好。在计算中对于这两个分子使用了相同的力常数。最后讨论了配位键的性质、近似计算方法等问题。     

卤磷酸钙荧光粉中锑酸钙的检测及其形成原因探讨

众所周知,在卤磷酸钙荧光粉(以下简称卤粉)烧制过程中常形成锑酸钙(CaSb2O6:Mn)、正磷酸钙(Ca3(PO4)2:Sb,Mn)、焦磷酸钙(Ca2P2O7:Sb,Mn)等杂质相.已有不少工作研究了这些杂质相对卤粉效率的影响.这些研究表明,上述杂质相的存在降低了卤粉的发光效率,从而用含有杂质相的卤粉制灯,使灯的光通降低和光衰增大.曾有人使用化学分析方法来检测卤粉中的锑酸钙,即通过分析测定卤粉中Sb5+的含量来对应计算出锑酸钙的含量.最近,А.Е.Скреблюков等人提出了通过改变激发光波长测量卤粉的发光光谱来检测锑酸钙的方法,这一方法的特点是简便、可靠、准确、快速.本工作应用这一方法对几种卤粉中的锑酸钙进行了检测,并就卤粉制备过程中锑酸钙生成的原因进行了初步探讨.