取代四甲基环戊二烯基钼羰基化合物的合成及晶体结构

<正>0引言自20世纪50年代二茂铁[1-2]发现以来,环戊二烯基金属有机化合物成为研究最多的一类金属有机化合物,特别是20世纪80年代初茂金属催化剂的发现,使环戊二烯基金属有机化合物     

A fourfold interpenetrating cadmium(II) metal–organic framework based on 2,4,6‐tris(pyridin‐4‐yl)‐1,3,5‐triazine with reversible photochromic properties

2,4,6‐Tris(pyridin‐4‐yl)‐1,3,5‐triazine (tpt), as an organic molecule with an electron‐deficient nature, has attracted considerable interest because of its photoinduced electron transfer from neutral organic molecules to form stable anionic radicals. This makes it an excellent candidate as an organic linker in the construction of photochromic complexes. Such a photochromic three‐dimensional (3D) metal–organic framework (MOF) has been prepared using this ligand. Crystallization of tpt with Cd(NO₃)₂·4H₂O in an N,N‐dimethylacetamide–methanol mixed‐solvent system under solvothermal conditions afforded the 3D MOF poly[[bis(nitrato‐κ²O,O′)cadmium(II)]‐μ₃‐2,4,6‐tris(pyridin‐4‐yl)‐1,3,5‐triazine‐κ³N²:N⁴:N⁶], [Cd(NO₃)₂(C₁₈H₁₂N₆)]_n, which was characterized by IR spectroscopy, elemental analysis, thermogravimetric analysis and single‐crystal X‐ray diffraction. The X‐ray diffraction crystal structure analysis reveals that the asymmetric unit contains one independent Cd^II cation, one tpt ligand and two coordinated NO₃^? anions. The Cd^II cations are connected by tpt ligands to generate a 3D framework. The single framework leaves voids that are filled by mutual interpenetration of three independent equivalent frameworks in a fourfold interpenetrating architecture. The compound shows a good thermal stability and exhibits a reversible photochromic behaviour, which may originate from the photoinduced electron‐transfer generation of radicals in the tpt ligand.     

二维有机拓扑绝缘体的研究进展

新材料的发现促进了科学与技术的进步.拓扑绝缘体是近期材料领域新的研究热点,相关研究的进一步深入,不仅加深了人们对材料物理性质的理解,也为其在自旋电子学和量子计算机等领域的潜在应用提供了有价值的参考.近年来,理论工作预测了一系列由金属和有机物构筑的二维有机拓扑绝缘体,本文主要介绍六角对称的金属有机晶格与Kagome金属有机晶格两类典型的二维有机拓扑绝缘体的研究进展,其中重点介绍了理论预测的氰基配位二维本征有机拓扑绝缘体.除了理论计算方面的工作,还简要介绍了关于二维有机拓扑绝缘体材料合成方面的实验工作.二维有机拓扑绝缘体的理论与实验研究不仅拓展了拓扑绝缘体的研究体系,还为寻找新的拓扑绝缘体材料提供了思路.     

BaZrO3和CaZrO3能带和光学性质的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论基础上的CASTEP软件包,计算了BaZrO3和CaZrO3的能带以及光学性质.计算得到BaZrO3直接带隙和间接带隙分别为3.49 eV和3.23eV,CaZrO3直接带隙和间接带隙分别为3.73 eV和3.38 eV.对这两种材料的介电函数、吸收系数、反射系数、折射系数、湮灭系数和能量损失系数等光学系数进行了计算,并基于电子能带对光学性质进行了解释.得出,光学特性的异同是由于其内部微观结构上的异同所引起的.     

含两个滞量的差分微分方程周期解的存在性

本文目的是研究含两个滞量的差分微分方程周期解的存在性,即讨论如下方程 x’(t)=-g(x(t))[f(x(t-r₁)+f(x(t-r₂))](1)周期解的存在性问题,所得结果推广了文献[1]中的相应定理。     

太阳风中的大尺度涡旋波

本文中提出,行星际磁场的扇形结构可能是由赤道面上的大尺度涡旋波引起的.对于太阳偶极子基本磁场来说,行星际空间中赤道面为一中性片,但当有波动形式的扰动时,就可能在赤道面上出现磁场,而在相邻区域磁场呈相反极性,文中证明了存在一种涡旋状的波动,它刚性地随同太阳一起共旋.在不考虑粘滞性和热传导的简单模型下,这种波不衰减,可以稳定地维持.按这种理论,扇形结构不是一种物质流,而是一密度波.本文还定量地估算了这种大尺度涡旋波的波长和倾角,并与人造卫星和飞船的观测资料作了比较,结果表明,两者是比较接近的。     

A Self-Adaptive Projection and Contraction Method for Linear Complementarity Problems

In this paper we develop a self-adaptive projection and contraction method for the linear complementarity problem (LCP). This method improves the practical performance of the modified projection and contraction method in [10] by adopting a self-adaptive technique. The global convergence of our new method is proved under mild assumptions. Our numerical tests clearly demonstrate the necessity and effectiveness of our proposed method.     

脉冲激光烧蚀制备纳米Si晶粒成核区位置的确定

为了确定纳米Si晶粒气相成核的位置，采用XeCl准分子激光器，在10Pa氩气环境下，烧蚀高阻抗单晶Si靶，在距离等离子羽正下方2.0cm处、与其轴线平行放置一系列单晶Si或玻璃衬底，沉积制备了纳米Si薄膜. X射线衍射、Raman散射、扫描电子显微镜和原子力显微镜结果均显示，纳米Si晶粒只在距靶约0.5—2.8cm平行距离范围内的样品上形成，在此范围内，随着离靶平行距离的增大，所形成的纳米Si晶粒的平均尺寸逐渐减小，并且晶粒尺寸的分布也发生变化. 根据成核区起始和终止的突变特征，结合晶粒形成后的平抛运动规律，对晶粒气相成核的位置进行了估算. 关键词： 纳米Si晶粒 脉冲激光烧蚀 成核区     

联二噻吩稠合的近红外BODIPY染料的合成与光谱性质

以叠氮乙酸乙酯和联二噻吩甲醛为原料,合成了联二噻吩并吡咯单体,之后在酸催化下与4-N,N-二甲基氨基苯甲醛缩合并与三氟化硼配位,得到一个新型的BODIPY染料SY。采用~1HNMR、质谱以及元素分析对其结构进行了表征。化合物SY在二氯甲烷中的最大吸收和发射波长分别为654和689nm;采用荧光光谱滴定方法研究了它对pH值的响应,酸性条件下N,N-二甲基苯氨基团发生质子化,抑制了光诱导电子转移对BODIPY母体的荧光淬灭,其溶液的荧光显著增强,染料SY可以作为近红外的pH值荧光探针。     

DNA折纸结构介导的多尺度纳米结构精准制造

原子及近原子尺度制造在近年来一直是物质科学领域被广泛探讨的前沿问题.当制造和加工的尺度从微米、纳米逐渐走向原子级别时,材料在常规尺度下所具备的性质已无法通过经典理论进行解释,相反地,会在这一尺度下展现出一系列新奇的特性.因而对材料极限制造尺度和颠覆性物性的不断追求始终是科学界共同关注的重点领域.作为一种在纳米尺度下对结构制造单元进行精细操控的先进手段,DNA纳米技术的开发和发展为纳米制造甚至原子制造提供了新的观点和思路,而DNA折纸术作为DNA纳米技术的重要组成部分,正在凭借其在结构制造过程当中的高度可编程性成为纳米尺度下进行各类物质精准制造的独特的解决方案,并可能为不同物质不同材料更小尺度和任意形状的精准构筑带来机遇.本文首先简单概述了DNA折纸术的基本原理和发展历程,然后根据制造策略的不同对DNA折纸结构的纳米制造的相关代表性工作做了总结,并在文末提出了对于DNA折纸结构在原子制造中的可行性的思考和未来发展方向的展望.