羧基膦酸改性氧化锆固定相的制备及其色谱性能

用十二胺-N乙酸-N亚甲基膦酸（DAPA）改性氧化锆制备了一种新的锆基质色谱固定相（DAPAZ），研究发现，DAPA在氧化锆表面有两种结合方式：红外光谱中1611cm^-1处的特征吸收表明羧基主要与胺基形成偶极离子，以羧酸根离子形式存在，大部分的DAPA分子通过膦酸基团与氧化锆结合；而与钼酸的显色反应则表明有少量DAPA以羧居与氧化锆结合，另外，对固定相的屏蔽效应、碱性条件（pH9．5）下的稳定性等色谱性能的研究也证实这两种吸附方式同时存在，但以膦酸基结合为主。     

PEEK管内聚合物整体柱固相微萃取/高效液相色谱在线联用对血浆中尼可地尔的测定

建立了血浆中尼可地尔浓度的PEEK管内聚合物整体柱同相微萃取与高效液相色谱在线联用检测方法.聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱材料为萃取介质.实验优化了影响萃取效率的参数,包括萃取流速、萃取体积、样品基底pH值等.血浆样品用磷酸盐溶液稀释后便可直接进行萃取分析.血浆中尼可地尔的检出限为1 ng/g,在6-120 ng/s的含量范围内具有良好的线性关系,相关系数r大于0.999.日内、日问的萃取分析相对标准偏差小于9%,加标回收率高于85%.     

磁固相萃取-高效液相色谱联用测定尿样中的1-羟基芘

采用磁固相萃取-高效液相色谱-荧光检测方法(MSPE-HPLC-FD)分析了尿样中芘代谢物1-羟基芘(1-Hydroxyperene 1-OHP).2mL尿样以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 4.5)稀释至4 mL,酶水解后,再以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 5.0)稀释至10mL,采用十八烷基膦酸改性的磁性介孔纳米粒子(50 mg)为萃取介质,对其进行MSPE富集,涡旋萃取1 min,甲醇解吸3min.解吸液经氮气吹干重新定容后,进行液相色谱分析.本方法在0.01～ 1.00 μg/L范围内线性良好(R2=0.9996);检出限为0.001μg/L日内相对标准偏差小于9.7％(n=5),日间相对标准偏差小于12.9％.将本方法应用于多个人体尿液样品中1-OHP含量的检测,结果满意.为确保结果的科学性和可靠性,测定结果用尿肌酐含量进行了归一化.     

基于在线富集与原位衍生技术的植物组织中内源性油菜素甾醇的超高效液相色谱-串联质谱分析方法

油菜素甾醇是一类重要的植物激素,对植物的生长发育过程起显著调节作用。已报道的油菜素甾醇分析方法存在样品前处理过程复杂和灵敏度低等问题。本研究采用C18 PEEK管填充柱为富集柱,以4-N,N-二甲氨基苯硼酸为衍生试剂,搭建了基于双泵-双六通阀的在线管内固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）联用系统,对油菜素甾醇进行在线富集和原位衍生,实现植物组织中内源性油菜素甾醇的自动化分析。该系统程序化地控制了油菜素甾醇的进样、萃取、衍生、分离和检测过程,有效简化前处理过程,节省人力;在线富集步骤实现了样品溶液大体积进样,提高样品利用率;原位衍生改善了油菜素甾醇电喷雾的离子化效率,使油菜素甾醇的电喷雾质谱检出限降低至pg/mL。该系统可在300 mg鲜重植物组织中检测到内源性油菜素甾醇,已成功用于水稻、油菜中多种油菜素甾醇的定量分析。     

一种混合模式反相强阳离子交换色谱固定相的制备及其保留机理的考察

采用一种简单的“混合配体”方法将辛基和磺酸基键合到硅胶表面,制备了辛基-磺酸基共同键合硅胶(OSS)材料。通过元素分析和吸附容量检测对OSS材料进行表征,证明辛基和磺酸基已成功键合到硅胶表面上。将该OSS硅胶材料作为混合模式反相强阳离子交换(RP/SCX)色谱固定相,在反相液相色谱(RPLC)流动相条件下,采用几种碱性探针分子定量地考察了该固定相的混合模式RP/SCX保留机理。通过改变流动相中缓冲盐的浓度,考察了溶质保留因子和盐浓度的对数和倒数的关系,得到了几种碱性探针分子在该混合模式OSS固定相上的单点和两点保留机理的数学模型。对两种数学模型的方程进行了线性拟合,结果表明两点保留机理更加符合实验的结果。此外,根据混合模式两点保留机理的数学方程,可以得到单一的疏水或离子交换作用力对总保留的影响,对混合模式色谱的实际分离应用可提供有价值的参考。     

纳米氧化锆沉积硅胶色谱固定相的制备及亲水作用色谱行为

采用液相沉积法(LPD)制备了纳米氧化锆沉积硅胶色谱固定相(ZrO₂/SiO₂), 并将其应用于亲水作用色谱分离中. 考察并比较了ZrO₂/SiO₂、 硅胶(SiO₂)和氧化锆(ZrO₂) 3种色谱固定相在不同有机调节剂比例、 不同pH值及不同盐浓度的流动相条件下的色谱行为. 结果表明, 制备的ZrO₂/SiO₂色谱柱不仅具有SiO₂色谱柱高柱效的优点, 表面沉积的纳米氧化锆还能有效屏蔽硅羟基, 有利于碱性物质的保留和分离, 表现出良好的亲水作用色谱性能. 将ZrO₂/SiO₂色谱柱用于4种脱氧核苷和5种碱性化合物的分离, 均得到了较好的效果, 展现出其作为色谱固定相良好的应用前景.     

FAHFAs:生物功能、分析及合成

羟基脂肪酸支链脂肪酸酯(branched fatty acid esters of hydroxy fatty acids,FAHFAs)是一类新发现的生物活性脂质分子。FAHFAs在哺乳动物体内具有重要的生理功能,如改善葡萄糖耐量、增强胰岛素敏感性、维持血糖稳态和抗炎等。目前,FAHFA相关研究已成为脂质领域研究的一个新方向,受到科学家们的关注。本文总结了自FAHFAs发现至今的主要研究成果,从FAHFA的生理功能、代谢、生物体内的储存形式、分析检测和化学合成等五个方面进行介绍,以期为未来FAHFAs领域的研究提供一些借鉴。     

单细胞毛细管电泳分析研究进展

本文从细胞悬浮液制备、单个细胞进样技术、细胞溶解技术、分离模式、检测方法和应用新进展6个方面对单细胞毛细管电泳分析进行了全面评述.重点介绍了单个细胞进样技术及检测方法的最新进展,并对单细胞毛细管电泳分析的未来发展方向进行了展望.     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定草酸钴中痕量砷

报道了采用氢化物发生-原子荧光光谱(HG-AFS)法测定草酸钴中痕量砷。考察了不同酸介质及其浓度对氢化物发生效率的影响,以及钴基体和其它共存元素的干扰情况。方法的检出限为0.097μg/L,精密度在2.3%~7.9%之间,加标回收率为94.0%~100.9%。     

磁固相萃取结合高效液相色谱测定血清中的抗抑郁药

建立了血清中3种抗抑郁药物的磁固相萃取结合高效液相色谱分析方法。采用辛基和磺酸基共同改性的磁性介孔纳米粒子(35mg)为萃取介质,对其进行富集。3种目标物在0.015~1μg/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数(r~2)均大于0.9910,日内、日间精密度均小于10.2%;添加浓度为20、200和800ng/mL时,方法回收率在87.1%~112.9%范围;西酞普兰(Citalopram)、氟西汀(Fluoxetine)和舍曲林(Sertraline)的检测限分别为3.60ng/mL、3.04ng/mL和3.07ng/mL。该方法可以用于人体血清中的抗抑郁类药物的分析。