Knoevenagel缩合反应研究的新进展

综述了近年来Knoevenagel缩合反应研究的新进展, 包括微波、超声波、固相合成、离子液体等新技术新试剂在该反应中的应用.     

镍基催化剂上硫醇与异戊二烯硫醚化反应的研究

在上流式气-液-固三相固定床微型反应装置上，对Ni／Al2O3催化剂上硫醇与异戊二烯硫醚化反应进行了研究，并考察了反应温度、压力、空速、临氢条件对催化剂二烯硫醚化反应性能的影响。结果表明，异戊二烯与硫醇在镍基催化剂的作用下，可以发生反应生成高沸点的硫醚化合物，反应温度和空速对催化剂二烯硫醚化活性有明显的影响，提高反应温度和降低空速有利于提高硫醇在二烯硫醚化反应过程中的转化率，在临氢反应条下，可以提高催化剂二烯硫醚化反应的活性和稳定性。     

DNA为模板的铂纳米团簇沉积

Platinum nanoclusters were deposited along the supercoiled DNA strands after incubation of cis-(trans-1R，2R-diaminocyclohexane)(dl-camphorato)platinum(Ⅱ) (Cdp)， an analogue of the anti-tumor drug-carboplatin， with DNA and K₂PtCl₄ for 600 min and then through reduction of dimethylaminoborane (DMAB). The decrease of absorption of DNA at 260 nm indicates the coordination of Cdp and DNA. TEM and AFM were employed to characterize the morphologies and structures of platinum nanoclusters.     

丙烯环氧化反应中TS-1催化剂失活研究

采用丙烯气相进料，在预混段中先与双氧水的甲醇溶液混合后进入固定床反应器，考察了进料液中pH值、丙二醇单甲醚、乙硫醇以及铁锈等对丙烯环氧化连续反应中TS-1分子筛催化剂性能的影响。结果表明，进料液体pH值对催化剂的催化性能有影响，适宜的进料液体pH值在7左右；副产物丙二醇单甲醚含量的增加不会对催化剂性能产生影响；乙硫醇量的增加使环氧丙烷选择性下降，但不会引起催化剂的失活；而进料液体中铁锈的引入会导致催化剂中部分孔堵塞，使催化剂部分失活。当进料液中的pH值用0.1mol/L的氨水调节为7左右，在反应温度55℃,反应压力0.7MPa，TS-1催化剂具有较好的稳定性，经130h的连续试验考察，双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性约为90%。     

常压升温下油煤浆表观黏度变化的研究

为探讨煤直接液化工艺中油煤浆表观黏度随温度升高的变化规律，利用高温黏度计测定了煤浆体系的黏度，考察了溶剂、煤浆浓度、煤中含水量和不同显微组分等因素以及剪切速率、配浆温度、溶胀作用等对煤浆黏度 温度特性的影响。研究结果表明，低温下影响煤浆黏度变化的主要因素是溶剂本身的性质，煤浆的表观黏度随温度升高而降低；随温度继续升高在较宽温度范围内黏度变化不大，这是由溶剂性质以及煤在溶剂中的溶胀行为共同作用的结果；当温度达到约220℃后继续升高温度溶胀作用逐渐占优势，从而导致煤浆体系的表观黏度逐渐增大。     

丙酮在固体碱催化剂上的缩合反应

随着石油化学工业的发展,丙酮产量不断增加,开展丙酮化学的研究及以丙酮为原料开发精细化工产品具有重要意义。丙酮经缩合反应可得到如异丙叉丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮等一系列重要化工产品。由于异佛尔酮具有共轭不饱和酮结构,故其双键可进一步反     

Cu2+与烟草多酚氧化酶相互作用研究

本文通过酶活性测定，荧光光谱和紫外光谱研究了外加Cu²⁺与烟草多酚氧化酶(简称PPO)的相互作用。结果表明，微量铜的加入能增加酶的活性，[Cu²⁺]/[PPO]为0.20左右时酶活性最大，[Cu²⁺]/[PPO]为0.91时，Cu²⁺开始表现出对PPO活性的抑制;Cu²⁺对PPO内源荧光的猝灭机制属于形成络合物所引起的静态猝灭，猝灭常数K_sv为8.0375×10³L·mol^-1;Cu²⁺的加入使PPO蛋白质分子构象发生变化，α-螺旋含量增加，多肽链及Trp和Tyr残基的芳杂环进一步向分子内收缩，疏水基团之间的疏水作用增强。     

~(13)C-NMR研究高效载体催化剂丙烯立体定向聚合反应机理

<正> 自从用C-NMR技术对聚丙烯进行测定,得到了分辨力良好的聚丙烯甲基碳区域的核磁共振谱后,引起了聚丙烯研究者的极大兴趣,迅速开展了应用核磁共振技术来研究聚丙烯分子链的构型和立体定向聚合机理,众所周知,用不同催化剂体系进行丙烯聚合,得到的聚合物链结构不同,聚合机理也有所差别。Zambelli等认为用Ziegler-Natta型催化剂体系聚合得到的聚丙烯,其聚合机理属于催化剂活性中心控制的单活性中心模型。Yoshio Inoue等用TiCl_4/MgCl_2/C_6H_5COOC_2H_5-AlEt_3 催化剂体系进行丙烯聚合,     

珊瑚中硼的分离及其同位素组成的测定

介绍了用硼特效树脂和阴、阳混合离子交换树脂相结合进行珊瑚中硼的分离和纯化方法，满足了正热电离质谱法测定硼同位素的要求，并且对几个珊瑚样品进行了硼的分离和硼同位素组成的测定，结果满意，为研究珊瑚中的硼同位素示踪古海洋环境变化提供了可能。     

后交联型St-DVB大孔吸附树脂对低级醇类的吸附性能研究

分别在静态和动态条件下研究了Friedel—Crafs后交联型聚苯乙烯-二乙烯基苯(St-DVB)大孔吸附树脂对水溶液中多种低级一元醇的吸附性能，测定静态吸附等温线和动态吸附曲线，并分别按照Langmuir和Freundlich模型进行拟合．结果显示，树脂对水中低浓度低级一元醇的吸附过程属于放热的物理吸附过程，树脂吸附能力随着一元醇碳原子数的增加，即分子内疏水基团质量的增加而增加；树脂对直链醇的吸附能力稍强于同分异构的支链醇．