铜苯配合物结构与性质的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP、BP86、BPW91、B3PW91四种方法,在6-311+G(d,p)基组水平上计算研究了Cu_n(n=1-6)团簇与Cu_nC_6H_6(n=1-6)配合物的各个异构体结构和频率,比较各异构体间的能量关系,得到最稳定的几何构型.通过分析铜苯配合物的结合能和前线轨道等性质,从而了解该类配合物的作用机理.     

中性循环中铱催化甲醇羰基化合成乙酸的理论研究

采用密度泛函理论研究了中性循环中Ir(CO)_3I催化甲醇羰基化制乙酸的反应机理,计算得到了反应路径上各驻点的几何构型与频率,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性.结果表明,Ir(CO)_2I与CH_3I作用后,亲核加成过程出现反应路径中最大能垒(40. 3 kJ/mol),使用能量跨度模型分析了反应过程的动力学信息,确定了反应的能量跨度和决速中间体和决速过渡态分别为IM1和TS12,亲核加成过程为反应的决速步骤,得到了298 K催化剂的转化频率3. 2×10~(-6)s~(-1).     

反式羰基铑碘络合物催化甲醇制乙酸反应的动力学研究

本文运用密度泛函理论,选取B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/SDD方法基组,对反式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应进行了计算研究,对势能面上各稳定点进行了全几何参数优化,通过频率分析确认了过渡态,并采用内禀反应坐标(IRC)进行了验证,确定了反应路径.运用Kozuch撰写的能量跨度模型获得循环反应的动力学信息,并利用转化频率评估了催化性能与温度的变化关系.     

缓凝砂浆在单螺杆挤出机中的流动分析

在预应力钢筋上连续包裹一层缓凝砂浆是新型缓粘结预应力混凝土体系得以工程应用的关键。为了弄清包覆过程,了解物料性能、加工条件和螺杆参数等输入变量对包覆输出结果的影响,基于缓凝预应力筋包覆试验,运用Polyflow软件,对宾汉姆体的缓凝砂浆在螺旋槽内流动和变形情况进行CFD(computational fluid dynamics)模拟。得到了可视化的速度场和剪切速率场,模拟了分析螺杆转速、螺杆几何参数对物料流变特性的影响。模拟结果可视,且直观地验证了包覆试验现象,揭示了包覆机理,为包覆装置可靠作业和结构优化提供了理论依据。     

C1问题无单元法导函数递推公式

针对无单元方法MLS插值函数，采用正交基函数的导函数进行了详细推演，给出适用于薄板弯曲(C^1)问题的无单元方法导函数递推计算公式．     

解读等差数列中的疑难问题

数列是中学数学的一项重要内容,而且是进行计算、推理等基本训练、综合训练的重要题材,因而是高考命题的热点之一,成为每年高考必考的重要内容,下面对等差数列中四个疑难问题作简单的探究.     

对甲苯磺酰胺基乙酰腙类化合物的生物活性及其量子化学计算

以对甲苯磺酰氯为原料, 通过与氨基乙酸反应得到中间体对甲苯磺酰氨基乙酸, 再经酯化、肼解得到对甲苯磺酰氨基乙酰肼, 然后与相应的醛缩合得一系列对甲苯磺酰胺基乙酰腙类化合物. 其结构经元素分析, IR, 1H NMR和13C NMR确证. 采用量子化学方法, 在DFT-B3LYP/6-31G*水平上计算了标题化合物4a～4g的反应热、电荷分布和前线轨道能级. 初步生物活性试验结果表明该系列部分化合物在不同浓度下对植物的生长调节表现出一定的规律性.     

反式羰基铑碘络合物催化甲醇制乙酸反应的动力学研究

本文运用密度泛函理论, 选取 B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/SDD方法基组,对反式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应进行了计算研究, 对势能面上各稳定点进行了全几何参数优化, 通过频率分析确认了过渡态, 并采用内禀反应坐标(IRC)进行了验证, 确定了反应路径. 运用Kozuch撰写的能量跨度模型获得循环反应的动力学信息, 并利用转化频率评估了催化性能与温度的变化关系.     

反式羰基铑碘络合物催化甲醇制乙酸反应的动力学研究

本文运用密度泛函理论, 选取 B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/SDD方法基组,对反式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应进行了计算研究, 对势能面上各稳定点进行了全几何参数优化, 通过频率分析确认了过渡态, 并采用内禀反应坐标(IRC)进行了验证, 确定了反应路径. 运用Kozuch撰写的能量跨度模型获得循环反应的动力学信息, 并利用转化频率评估了催化性能与温度的变化关系.     

染污绝缘子沿面电场分布与局部电弧发展的关系

本文建立了在交流电压下出现局部电弧后和叠加冲击电压时沿面电场计算的数学模型;通过数值仿真和实测电场分布,提出了染污绝缘子沿面电场分布与局部电弧发展的关系。