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以聚卟啉金属配合物PMTPP(M=Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ))为催化剂催化分子氧氧化环己烯,氧化产物以2-环己烯-1-醇(1)、2-环己烯-1-酮(2)和7-氧杂二环[4.1.0]环己烷(3)为主。配合物PCo(Ⅱ)TPP具有最好的催化活性,对影响该配合物活性的因素研究发现,反应温度在70℃,反应时间为8 h时,环己烯的转化率可达到90%,且产物1的选择性可达54%,催化剂使用3次后活性没有明显下降。在此基础上,还探讨了配合物PCo(Ⅱ)TPP氧化环己烯的可能反应机理,初步认为氧化反应的过程是链式自由基反应。 相似文献
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The performance of organic fluorescent materials can be improved by chemical substitutions with auxochrome groups such as amino to increase solubility, alter emitting color, or modify film quality. The complex 6,6-difluoro-6-bora-5-oxa-11-thia-6 a-aza-benzo[a]fluorine(BOBTP) and its derivatives, which possess excellent luminescent property at room temperature, were theoretically simulated by density functional theory. The geometries of the ground state and the first excited state of BOBTPs complexes were investigated and their bond parameters were obtained. Further, these bond parameters are compared with each other, and the computational wavelengths of maximum absorption and emission of studied complexes match up with the experimental values. It was found that amino substituent bonding to appropriate positions of BOBTP can reduce the reorganization energy significantly, which is ascribed to electron-donating effect of the amino group. The reorganization energy also plays an important role in the fluorescence quantum yield of all the BOBTPs. In particular, the radiative decay of complexes 3 and 4 is dominant due to the smaller reorganization energies, so their fluorescence quantum yield is almost 1, on the contrary the non-radiative decay and intersystem crossing rate of both the 1 and 2 can not be ignored for the larger reorganization energies, and the corresponding fluorescence quantum yields were calculated when the radiative decay rate(kr) and nonradiative decay rate(k(nr)) were taken into account. 相似文献
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本文第一部分对组台群论的发展史作了一个简要的回顾.然后重点介绍近20年来组合群论领域中的三个热点课题:即双曲群,自动机群和群的Dehn函数的有关概念,并对相关的重要研究成果给予概述,其中包括作者本人在群的二阶Dehn函数的研究工作中的若干成果.最后提出9个公开问题。 相似文献
116.
证明了有限群作用下等变自映射的一个C1 封闭引理 ,结果表明对这样的一个等变自映射 ,它的一个非游荡轨道及与其对称的轨道可以在一个C1 小等变扰动下成为封闭的周期轨道 . 相似文献
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