钯催化惰性碳-氢键胺化反应研究进展

胺化反应是有机化学中最重要的反应之一,近年来,过渡金属催化的碳-氢键胺化反应已经成为合成有机胺化物的重要方法.本文综述了钯催化碳-氢键胺化反应的研究进展,按照底物类型和所活化碳-氢键的类型进行分类,并对该领域目前存在的局限性和未来发展进行了总结和展望.     

一例多钒酸盐杂化材料的制备及高效催化烯烃环氧化

以2-(2-吡啶基)咪唑(pIM)、Co²⁺和NaVO₃为原料,在水热条件下,制备了新的钒氧簇化合物[Co (pIM) V₂O₆](1)。采用X射线单晶衍射、粉末X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和元素分析等方法对化合物进行了表征。单晶解析表明,该化合物由VO₄四面体和CoO₃N₂四方锥通过氧原子共边、共角连接成二维结构。基于钒氧簇在催化氧化体系中的高效活性,1作为非均相反应的催化剂,在以H₂O₂为氧化剂的催化烯烃环氧化反应中表现出优秀的催化性能,催化剂能够多次重复使用且活性基本保持不变。此外,磁化率研究表明1中存在反铁磁相互作用。     

Terahertz imaging using an optical frequency comb source

Optical frequency combs, which are generated by the cascade of a phase modulator and a Mach–Zehnder intensity modulator, are used as a polychromatic signal source in the terahertz imaging system to improve imaging quality. The interference effect caused by the monochromatic wave has been greatly suppressed.The required optical power in the presented system is as low as～30% of that in the system using the Er-doped fiber amplifier as a source, which can reduce cost and protect photodiodes from damage. This work provides an effective, low power consumption, low cost, and easy way to realize terahertz imaging with high quality and can be used in future security inspections.     

HNBP和PYX两种耐热含能材料结晶形貌的理论研究

本文应用分子动力学模拟方法(MD),采用附着能模型预测了2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二联苯(HNBP)和2,6-二苦胺基-3,5-二硝基吡啶(PYX)两种耐热含能材料的真空形貌,计算了二甲基亚砜(DMSO)溶剂作用下两种耐热含能材料的晶面层与溶剂层的相互作用能,修正了附着能,预测了DMSO溶剂作用于HNBP和PYX的晶体形貌.计算结果表明, HNBP晶体真空形貌的主要晶面为(0 0 1)、(0 1 0)、(0 1-1)、(1-1 0)和(1 0 0), PYX晶体真空形貌的主要晶面为(0 1 1)、(1 0 1)、(1 1 0)和(0 2 0). DMSO溶剂与两种耐热含能材料各个晶面都呈吸引作用. DMSO溶剂作用后所预测的HNBP晶体形貌为扁平长方体,纵横比为2.397. DMSO溶剂作用后所预测的PYX晶体形貌为棱柱状,纵横比为1.838.     

明胶大分子中的正电子湮没行为

利用正电子湮没寿命谱 ,从分子尺度上对两种分别从深海鱼皮和牛骨提取的明胶大分子的微观结构性能进行了研究 .正电子湮没寿命谱的长寿命组分给出了关于明胶大分子中自由体积空穴的信息 .结果表明 ,鱼明胶大分子中自由体积空穴的尺度与数量均低于骨明胶大分子 .同时 ,用鱼明胶和骨明胶作为成核分散介质的乳剂试验表明 ,鱼明胶可以改善卤化银颗粒的单分散性并抑制晶核的生长和聚结 .由此认为 ,明胶作为保护性胶体的功能与其微结构特征相关 .鱼明胶在控制卤化银颗粒成核与生长中的功能强于骨明胶 .     

小波在微分方程数值解上的应用

求解微分方程常见的方法包括有限差分、有限元等.近年来,小波理论迅速发展,用小波方法数值解求解微分方程已越来越引起人们的注意.本文引入小波的基本理论,通过将函数及其各阶导数在小波基上的展开,求解微分方程的数值解.     

脉冲-辉光放电质谱法测量稀土合金中的关键元素

建立了脉冲-辉光放电质谱(Pulsed-GDMS)测定稀土合金中7种关键元素Mg、Fe、Cu、La、Ce、Pr、Nd的分析方法。系统考察了脉冲时间、样品均匀性、质谱仪配件(阳极帽、导流管、样品锥)、压片致密性对测量重复性的影响。对于含量在mg/g量级以上的元素,影响重复性(RSD)的最大因素是质谱仪配件的更换,不更换配件RSD3%,更换新配件RSD为2%~11%,更换重复使用的旧配件RSD为3%~21%;其次是粉末样品压片的致密性,致密样品的测量结果 RSD3%,致密性越低,测量重复性越差。采用高分辨电感耦合等离子体质谱(HR-ICP-MS)对1#稀土合金样品中的元素进行测量,以测量值为参考值对Pulsed-GDMS的测量结果进行校正,获得各元素的相对灵敏度因子,用校正后的Pulsed-GDMS对2#稀土合金样品进行测定。结果表明,对于致密样品(2#-A)的Pulsed-GDMS分析结果与HR-ICP-MS分析结果一致。在优化的条件下,实际样品测量结果的扩展不确定度可降低至3%~10%。     

微波消解-原子吸收光谱法测定人发中的钙、锌

钙、锌是人体所必需的微量元素,二者都能通过食物链在动植物体内蓄积,儿童缺钙可影响身体的发育,缺锌可导致细胞免疫及体液免疫功能低下,味蕾功能减退,味觉差、食欲差,因此人体中钙、锌含量深受人们的重视.头发分析由于无痛苦,取样方便,不容易受污染且元素含量比较稳定,受到普遍欢迎.一般的湿法消解样品存在耗时长、消耗试剂量大、环境污染大等缺点.本文应用CEM公司的MARS5微波消解系统消解样品,用热电公司M6原子吸收仪测定消解液,得到了满意结果.     

外延温度对YBCO薄膜结构与性能的影响

采用化学溶液沉积法(CSD),在758℃到772℃不同温度下制备了一系列YBa2Cu3Ox(YBCO)薄膜。通过X射线衍射、扫描电镜观察和物性测量,研究了外延温度对其结构与性能的影响。研究结果表明,在760℃及770℃附近存在两个适合YBCO薄膜外延生长的温度区间,在这两个温区生长制备的YBCO薄膜具有良好的超导性能。760℃和770℃附近制备的样品的临界超导转变温度Tc分别为90K和89K,说明760℃附近的较低温区更适合YBCO薄膜的外延生长。760℃附近生长的薄膜在77K自场下的临界电流密度Jc可达到3MA/cm2。文中进一步对存在两个外延温区间的现象进行了讨论,其机制可能来源于自发形核与诱导外延生长之间的相互竞争。     

技术成熟度评价方法应用现状及发展

为了推广技术成熟度评价方法和应用,文中介绍了技术成熟度相关概念以及制造成熟度、技术成熟困难度、航天产品成熟度,技术成熟度评价在国内外的应用情况,特别是在重大项目转阶段评审、审计署评价、企业科研管理等的应用,以基础科研重大项目立项技术成熟度评价工作为案例,剖析了项目技术成熟度评价的典型流程,对于进一步在我国推广技术成熟度评价方法的应用具有参考价值。