首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   23985篇
  免费   4654篇
  国内免费   6596篇
化学   19303篇
晶体学   568篇
力学   1340篇
综合类   866篇
数学   2898篇
物理学   10260篇
  2024年   39篇
  2023年   324篇
  2022年   671篇
  2021年   774篇
  2020年   881篇
  2019年   943篇
  2018年   826篇
  2017年   975篇
  2016年   1098篇
  2015年   1291篇
  2014年   1447篇
  2013年   1934篇
  2012年   2019篇
  2011年   2184篇
  2010年   1841篇
  2009年   1873篇
  2008年   2078篇
  2007年   1829篇
  2006年   1844篇
  2005年   1626篇
  2004年   1301篇
  2003年   1003篇
  2002年   1049篇
  2001年   935篇
  2000年   967篇
  1999年   640篇
  1998年   370篇
  1997年   325篇
  1996年   306篇
  1995年   260篇
  1994年   249篇
  1993年   216篇
  1992年   180篇
  1991年   122篇
  1990年   134篇
  1989年   115篇
  1988年   104篇
  1987年   92篇
  1986年   75篇
  1985年   51篇
  1984年   38篇
  1983年   44篇
  1982年   24篇
  1981年   21篇
  1980年   14篇
  1979年   21篇
  1965年   19篇
  1964年   8篇
  1959年   5篇
  1957年   7篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 140 毫秒
941.
Entrapment of membrane proteins is a challenging task compared to that involving soluble proteins. Chlorophyllase, a membrane protein, was successfully entrapped in tetramethoxysilane-derived sol-gel. Pre-gel sol typically consists of an aqueous suspension of chlorophyllase, precursors including tetramethoxysilane and/or methytrimethoxysilane, and sodium fluoride as catalyst. To obtain a highly active entrapped enzyme preparation, the effects of various immobilization parameters, including the chemical compositions of pre-gel sol (water/silane ratio, precursor type and proportions, enzyme loading, sodium fluoride concentration), and sol-gel process parameters (aging and drying time and approach) have been investigated. Chlorophyllase demonstrated the highest activity in gel derived from a pre-gel sol with water/silane ratio of 30 and enzyme loading of 0.257 mgprotein/ggel, and showed moderately lower activity in organically modified sol-gel than that in hydrophilic sol-gel. The effects of water/silane ratio and precursor combinations on the activity of entrapped chlorophyllase were also studied by examining the pore morphology of gel via nitrogen adsorption-desorption. Longer aging time leads to an entrapped chlorophyllase preparation with higher activity. Chlorophyllase preparation demonstrated negligible activity after air-drying for 12 h while lyophilized chlorophyllase preparation demonstrated 8, 4 and 4 times higher activity than air-dried, vacuum-dried and solvent-dried preparations. Chlorophyllase demonstrated 30% higher activity in the improved sol-gel protocol than that from a non-optimized sol-gel protocol developed in a previous study.  相似文献   
942.
于颖敏 《化学教育》2020,41(8):6-12
将金属元素分为主族、Ⅷ、镧系、其他d区等4个类别,综述了它们在氢气的生产、储存、氢燃料电池等3个氢能利用的主要过程中的作用。对现有研究结果的不完全统计表明,在元素周期表中除放射性金属元素之外的65种金属元素中,有46种金属元素以单质、合金、氧化物、盐等多种形式参与了氢能利用过程,包括作为载体、反应物、催化剂等,其中以铂系为代表的d区金属元素和以镧为代表的轻稀土金属元素应用最为广泛。  相似文献   
943.
锆助剂对低温液相合成甲醇用铜铬硅催化剂性能的影响   总被引:3,自引:2,他引:3  
考察了含锆的铜铬硅催化剂低温液相合成甲醇性能,并进行了BET、TPR-H2、TPD-H2、TPD-CO、XRD和XPS表征。结果表明,锆作为结构助剂及电子助剂对催化剂在低温液相合成甲醇反应中具有显著的促进作用,反应活性可提高32.25 %。锆助剂能有效提高催化剂的比表面积,促进催化剂中铜铬组分的分散及表面富集。ZrO2加入在催化剂表面产生的Cu+与催化活性的改善密切相关,Zr4+、Cr3+、Cu+可形成复合中心,为价态的稳定性提供微环境,在H2活化及C O键的断裂等反应步骤中起重要作用。  相似文献   
944.
高速逆流色谱与质谱联用在中药分析中的应用   总被引:10,自引:0,他引:10  
高速逆流色谱 ( High- speed countercurrent chromatography,HSCCC)是新型的液 -液分配色谱技术 ,它利用多层螺旋管同步行星式离心运动 ,在短时间内实现样品在互不相溶的两相溶剂系统中的高效分配 ,从而实现样品分离[1] . HSCCC分离纯化后 ,若用 MS离线检测 ,此时须挥发原 HSCCC的溶剂体系 ,才能实现样品转移 ,还可能会带来样品污染 .HSCCC与 MS的联用克服了这些缺陷 ,具有很强的实用价值 .丹参酮 A( Tashinone A)是一种结晶性菲醌类化合物 [2 ] ,在丹参乙醚提取物中含量丰富 .本文采用正己烷 -乙醚 -乙醇 -水体系 ,将 HSCC…  相似文献   
945.
木材溶液中羟基与异氰酸酯反应的研究   总被引:7,自引:0,他引:7  
以涂料工业广泛应用的新型助剂二元酸酯 (DBE)为液化试剂 ,盐酸为催化剂 ,将苯甲基化木材溶液化后 ,与不同结构的异氰酸酯反应 .利用FT IR及1 3C NMR分析液化苯甲基木质纤维素与不同结构异氰酸酯得到了聚氨酯树脂 ,证明了木材中羟基可以用来作为聚醚多元醇与异氰酸酯制备聚氨酯材料 .通过准确测量体系中游离的NCO含量 ,从而得出不同结构异氰酸酯与木材溶液中羟基的反应规律 .实验结果表明 ,异氰酸酯的存在大大促进了木材结构中羟基的释放 ,由于不同异氰酸酯的活性不同 ,使得羟基值变化亦不相同 ,其顺序为IPDI>HDI>TDI .为了保证最终的材料性能 ,选择TDI和IPDI作为木材溶液制备聚氨酯树脂的异氰酸酯组份较好  相似文献   
946.
A capillary electrophoretic assay for determining aloe-emodin (AE), methyl p-coumarate (MC), and 3,4-dihydro-6,8-dihydroxyl-[(3s)-2'-acetyl-3'-hydroxyl-5'-methoxy-benzyl]-isocoumarin (DDI) in Aloe vera has been developed. Baseline separation was achieved within 15 min using a running buffer of 20 mm borax containing 10% (v/v) acetonitrile at pH 10.5. A linear relationship between the peak area and the concentration of the analytes was found in the ranges 5-500, 10-1000 and 2-1000 micro g/mL for AE, MC and DDI, respectively, with correlation coefficients of 0.9992-0.9998. The relative standard deviations of migration time and peak area were within 0.17-0.19 and 1.52-3.37%, respectively. The recoveries of AE, MC and DDI were 105, 102 and 96.4%. The contents of AE, MC and DDI in Aloe vera were measured to be 5.13, 0.768 and 1.30 mg/g, respectively.  相似文献   
947.
With inorganic salts such as LiNO3, Li2CO3, surface-coated LiMn2O3.95F0.05 were prepared by melt-impregnation method. When these surface-coated LiMn2O3.95F0.05 were used as cathode materials, their charge-discharge characters were carefully compared. As a result, they exhibited good charge-discharge properties at 50℃ high temperature. Especially, LiNO3 surface-coated LiMn2O3.9F50.05 retained nearly 80% initial reversible capacity after 130 cycles at 50℃.  相似文献   
948.
合成子Ni替代铁酸稀土复合氧化物LaF31-xNixO3(x=0.1-0.6),对样品进行了XRD、IR及Mossbauer谱测试,结果表明:x=0\1,0\2,0\3的样品为正交相,x=0.5,0.6的样品为菱方相;伴随相结构从正交向菱方结构的转变,IR谱上Fe(Ni)-O键伸振动谱带向高频移动近20cm^-1,Mossbauer谱测试表明Fe均处于+3自旋态,Ni离子以+3价进入晶格。  相似文献   
949.
高分子溶液性质依赖于在溶液中的形态,高分子-良溶剂溶液由于高分子链段与溶剂分子间相互作用使末端矩h~2~(1/2)大于θ-条件下末端矩h_0~2~(1/2),一维扩张因子α以下式表示  相似文献   
950.
The potential energy surfaces for the butoxy radical dissociation into R·+O on the six low-lying electronic states have been determined with the combined CASSCF and MR-CI methods. The isomerization reactions between the different conformers of 1- and 2-butoxy radicals at the X and B states have been also investigated with the MP2, B3LYP, and CASSCF methods. The non-radiative decay mechanisms of butoxy radicals at the B state have been characterized with the computed potential energy surfaces and intersections. Supported by recent LIF experimental results, it was predicted that the t-butoxy radical would predissociate via the B/C intersection. As to 1- and 2-butoxy radicals, the relative energies of the transition states for the isomerization reactions between conformers at the B state are much lower than those of the B/C intersections, resulting in the predominance of the isomerization in the decay of the B state for 1- and 2-butoxy radicals.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号