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101.
Ab initio UMP2 and UQCISD(T) calculations, with 6-311G** basis sets, were performed for the titled reactions. The results show that the reactions have two product channels: NH2+ HNCO→NH3+NCO (1) and NH2+HNCO-N2H3+CO (2), where reaction (1) is a hydrogen abstraction reaction via an H-bonded complex (HBC), lowering the energy by 32.48 kJ/mol relative to reactants. The calculated QCISD(T)//MP2(full) energy barrier is 29.04 kJ/mol, which is in excellent accordance with the experimental value of 29.09 kJ/mol. In the range of reaction temperature 2300-2700 K, transition theory rate constant for reaction (1) is 1.68 × 1011- 3.29 × 1011 mL · mol-1· s-1, which is close to the experimental one of 5.0 ×1011 mL× mol-1· s-1 or less. However, reaction (2) is a stepwise reaction proceeding via two orientation modes, cis and trans, and the energy barriers for the rate-control step at our best calculations are 92.79 kJ/mol (for cis-mode) and 147.43 kJ/mol (for trans-mode), respectively, which is much higher than 相似文献
102.
103.
Single bacterial cells, each expressing a different library variant, were compartmentalized in aqueous droplets of water-in-oil (w/o) emulsions, thus maintaining a linkage between a plasmid-borne gene, the encoded enzyme variant, and the fluorescent product this enzyme may generate. Conversion into a double, water-in-oil-in-water (w/o/w) emulsion enabled the sorting of these compartments by FACS, as well as the isolation of living bacteria cells and their enzyme-coding genes. We demonstrate the directed evolution of new enzyme variants by screening >10(7) serum paraoxonase (PON1) mutants, to yield 100-fold improvements in thiolactonase activity. In vitro compartmentalization (IVC) of single cells, each carrying >10(4) enzyme molecules, in a volume of <10 femtoliter (fl), enabled detection and selection despite the fast, spontaneous hydrolysis of the substrate, the very low initial thiolactonase activity of PON1, and the use of difusable fluorescent products. 相似文献
104.
一种新的磷酸根离子敏感电极研究 总被引:5,自引:0,他引:5
一种新的磷酸根离子敏感电极研究肖丹,俞汝勤,李军,袁孔铨(湖南大学化学化工系,长沙,410082)关键词磷酸根,离子选择电极,磷酸二氢根磷酸根离子浓度的测定在化学化工、环境保护、生命科学和临床医学等领域有着重要的意义。对磷酸根离子敏感电极的研究和探索... 相似文献
105.
先将3-蒈烯分子中的碳碳双键氧化开环制得蒈酮酸,再将羰基还原成亚甲基得到蒈酸,酰氯化后与系列酰肼发生N-酰化反应合成了14个新型蒈酸基双酰肼化合物(5a~5n),其结构经UV-Vis、1H NMR、13C NMR、 FT-IR和MS(ESI)表征,并测试了目标化合物的抑菌和除草活性。结果显示:在用药量为50 μg·mL-1时,目标化合物对花生褐斑病菌、小麦赤霉病菌、黄瓜枯萎病菌、苹果轮纹病菌、番茄早疫病菌、玉米小斑病菌、西瓜炭疽病菌以及水稻纹枯病菌等8种植物病原菌具有一定的抑制活性,其中化合物蒈酸基α-噻吩甲酰肼5f(R=α-thiophene)对苹果轮纹病菌的抑制率达85.0%,优于阳性对照百菌清。在用药量为100 μg·mL-1时,化合物蒈酸基3′,4′-二甲氧基苯甲酰肼5j(R=3′,4′-OMe-Ph)、蒈酸基-m-甲氧基苯甲酰肼5d(R=m-OMe-Ph)、蒈酸基-m-甲基苯甲酰肼5b(R=m-Me-Ph)和蒈酸基苯甲酰肼5a(R=Ph)对油菜胚根生长的抑制率分别为88.5%、 86.1%、 85.1%和82.6%(均为A级活性水平),优于阳性对照丙炔氟草胺。 相似文献
106.
107.
A reversed-phase high-performance liquid chromatography/electrospray ionisation mass spectrometry (HPLC/ESI-MS) method has been developed to conclusively differentiate the epimers betamethasone and dexamethasone and various esterification products (betamethasone and dexamethasone 21-acetate, betamethasone and dexamethasone 21-phosphate, betamethasone 17-valerate, betamethasone 21-valerate and betamethasone 17,21-dipropionate) in counterfeit drugs. Good separation with baseline resolution of all epimers or isomers was obtained on a Zorbax Eclipse XDB or Luna C8 column, using a step gradient with mobile phases of 0.05 M ammonium acetate and acetonitrile. Betamethasones can also be distinguished by the relative abundance of their m/z 279 ion in the positive electrospray tandem mass spectra. The LC/MS or LC/MS/MS method developed was successfully applied to the analysis of drug product samples, i.e. creams and tablets. 相似文献
108.
109.
110.
溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的研究 总被引:9,自引:1,他引:9
采用溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的制备了氧化铝负载的铜基超细粒子催化剂,用TG-DTA,XRD,BET以及TEM等技术手段,对催化剂的物相结构,表面孔结构,粒子形貌以及催化性能等进行了研究。结果表明,利用溶胶凝胶法,可以直接帛备出高比表面积,低堆积密度的纤维状纳米级负载型Cu/Al2O3超细粒子;活性组分以远低于纳米级的微晶粒子簇状态,均匀地分散在纳米级氧化铝载体表面上,而且在低于50 相似文献