首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5969篇
  免费   1237篇
  国内免费   2982篇
化学   5387篇
晶体学   228篇
力学   428篇
综合类   156篇
数学   948篇
物理学   3041篇
  2024年   15篇
  2023年   41篇
  2022年   168篇
  2021年   190篇
  2020年   175篇
  2019年   190篇
  2018年   200篇
  2017年   253篇
  2016年   182篇
  2015年   258篇
  2014年   325篇
  2013年   676篇
  2012年   596篇
  2011年   624篇
  2010年   485篇
  2009年   630篇
  2008年   529篇
  2007年   483篇
  2006年   422篇
  2005年   521篇
  2004年   740篇
  2003年   482篇
  2002年   476篇
  2001年   317篇
  2000年   234篇
  1999年   154篇
  1998年   133篇
  1997年   98篇
  1996年   73篇
  1995年   45篇
  1994年   38篇
  1993年   46篇
  1992年   40篇
  1991年   39篇
  1990年   24篇
  1989年   40篇
  1988年   29篇
  1987年   26篇
  1986年   22篇
  1985年   21篇
  1984年   15篇
  1983年   16篇
  1982年   10篇
  1981年   22篇
  1980年   8篇
  1978年   6篇
  1976年   5篇
  1974年   6篇
  1971年   5篇
  1970年   5篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 218 毫秒
91.
以噻吩、水杨醛、二胺、溴乙酸、烯丙基氯和丙烯腈为原料合成了 4,5 :14 ,15 二苯 3 ,16 二氧 2 1 硫 7,12 二氮双环[16.2 .1]二十一环 1( 2 0 ) ,18 二烯 (简称氮硫杂冠醚 )及其 5种衍生物 ,经元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS谱表征了这些化合物的结构 .  相似文献   
92.
郭辉  韩杰  王海英  孟继本 《中国化学》2005,23(12):1683-1687
Two series of p-alkoxybenzoates Ia-If and p-alkoxycinnamates IIa-IIf, each species beating one terminal furanone, have been synthesized and characterized by IR, ^13C NMR, ^1H NMR, MS spectra and elemental analysis. The mesogenic properties of both series of furanones have been studied by polarizing optical microscopy and differential scanning calorimetry (DSC). The relationship between structures and mesogenic properties was discussed. The results show that the increased alkoxy chain length (C7-C12) and the bridging groups between the benzene ring and the furanone ring affected the mesomorphic properties greatly, and the two series of furanones might display monotropic or enantiotropic nematic (N) or semetic C (SmC) mesophases and different mesomorpic phase temperature ranges corresponding to different carbon chain length.  相似文献   
93.
A novel polyacrylaminothiourea chelating fiber was synthesized simply and rapidly from nitrilon (an acrylonitrile-based synthetic fiber), which was applied to preconcentrate and separate of trace amount of Au(Ⅲ),Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ) and Ir (Ⅳ) ions from solution of samples.The analyzed ions can be quantitatively concentrated by the fiber up to a flow rate of 20.0mL/min at pH2, and can also be desorbed with 15 mL of 4mol/L HCl 3% thiourea from the fiber column with recoveries of 96.5%-100%.The chelating fiber can be reused for ten times,the recoveries of these ions are still over 92%,and hundred to thousand times of excess of Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Ca(Ⅱ),Mg(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),and Cd(Ⅱ) cause no interference on the determination of the analyzed ions by inductively-coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES).The static saturation adsorption capacities of the fiber for the analytes are in the range of 1.15-2.80mmol/g.The relative standard deviations for the determination of 20.0ng/mL each of Au(Ⅲ),Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ)and Ir(Ⅳ) are in the range of 0.7%-3.0%.The recoveries for test from standard additions to real solution samples are between 96% and 100%.The concentration of each ion in powder sample detected by the method is in good agreement with the certified value.  相似文献   
94.
新型卤代羟基三苯醚的合成与抑菌活性研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
设计合成了对(间、邻)苯二酚二(4-氯-2-羟基苯基)醚(4a~4c)及对(间、邻)苯二酚二(4-氯-5-溴-2-羟基苯基)醚(5a~5c)共6个卤代羟基三苯醚类化合物,其结构均经1H NMR,IR,MS和元素分析证实,并且对其抑菌活性进行了初步测试.结果表明:此类化合物大多在低浓度下对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、白色葡萄球菌、变形杆菌、卡他双球菌、青枯假单胞菌等具有良好的抗菌活性.  相似文献   
95.
为建立一种简便、快速、灵敏的直接光度法测定发锌,将发样经无机化处理后,以5-Br-PADAP作为显色剂,在表面活性剂存在下直接光度法测定头发锌含量。结果表明,该法线性范围为0~612.0μmol/L,回收率为99.4%~102.4%,批内变异系数(CV)和批间变异系数分别为0.027和0.033。55例健康人头发锌含量为171.8±67.5μg(x±2s)。可见5-Br-PADAP直接光度法测定发锌具有操作简单、快速灵敏、结果可靠的优点,适合临床应用。  相似文献   
96.
红紫素-18酰亚胺衍生物的合成及其可见光谱的研究   总被引:2,自引:5,他引:2  
选择脱镁叶绿酸 a甲酯为原料进行 3 位化学修饰和E环改造 .经 3 乙烯基的溴化氢加成和与联苯酚的亲核取代反应 ,完成了 3 位联苯氧基的引入 ;在碱性条件下 ,通过空气氧化将E环转变为环己二羧酸酐形成红紫素 18甲酯衍生物 ;所得氧化产物进而和盐酸羟胺反应 ,经胺解开环和再缩合成环构成N 羟基红紫素 18酰亚胺衍生物 ;对其羟基进行烷基化和酰基化 ,合成出N 取代红紫素 18酰亚胺衍生物 .同时讨论了化学结构变化对分子可见光谱的影响 .所合成新化合物的结构均经UV ,IR ,1 HNMR光谱和元素分析予以确认  相似文献   
97.
近年来,化学修饰电极以其独特的优越性,在分析测试中具有广阔的应用前景[1-6],因此对于新的修饰剂的研究,以及用修饰电极探讨灵敏度高,选择性好的测定方法具有重要的意义。2[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-乙酰基氨基苯酚(2-(2,3,5-triazolylazo)-5-acetam idophenol,简称TZAAP)是一种新合成的有机化合物,其结构式为:由于TZAAP可以和金属离子形成稳定的配合物,在光谱法中可以作为显色剂用于环境及生物样品中微量元素的测定[7,8]。Nafion是一种优良的阳离子交换剂,用作电极修饰材料具有良好的离子交换特性[9]。本文作者制备了TZAAP-Nafion修饰…  相似文献   
98.
新定义的价连接性指数与有机物理化活性的相关性研究   总被引:6,自引:0,他引:6  
杨道武  余训民 《有机化学》2004,24(5):525-536
基于分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,新定义了原子的价点价δYi,以价连接矩阵为基础构建了一个新的能表征含多重键、杂原子分子结构信息的价连接性指数mωY. mωY对有机化合物异构体具有很强的选择性和区分能力.用0ωY, 1ωY和分子中的含碳数NC研究了有机物的一系列理化活性,其相关性良好,并发现不同的性质,0ωY, 1ωY和NC所起的作用程度是有所不同的.新模型物理意义明确,计算简便,对不同类型有机物的不同理化活性具有良好的估算和预测能力,计算值与实验值的吻合程度均优于相应文献的结果.  相似文献   
99.
哌嗪取代卟啉的合成、表征及其抗癌活性   总被引:2,自引:0,他引:2  
李和平  郭灿城  阮建明  黄伯云 《有机化学》2004,24(7):783-787,J003
设计并合成了6个具有抗癌活性的哌嗪取代卟啉化合物,分别为5,10,15,20-四[4-(4'-乙基哌嗪基)苯基]卟啉(TEPPH2,8a),5,10,15,20-四[4-(4'-丁基哌嗪基)苯基]卟啉(TBPPH2,8b),5,10,15,20-四[4-(4'-庚基哌嗪基)苯基]卟啉(THPPH2,8c),5,10,15,20-四[4-(4'-苯基哌嗪基)苯基]卟啉(TPhPPH2,8d),5-[4-(4'-乙基哌嗪基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(EPTPPH2,8e)和5-[4-(4'-丁基哌嗪基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(BPTPPH2,8f).这些卟啉化合物都由取代苯甲醛与吡咯缩合而成,每一个卟啉分子中含有一个或四个具有抗癌活性的取代哌嗪结构,结构经元素分析,MS,1H NMR,IR和UV-vis等表征.初步的生物活性研究表明,这些化合物具有一定的抗癌活性,因而在医学上可能具有潜在应用前景.  相似文献   
100.
等离子体辅助合成分子筛膜及其催化性能的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
首次将等离子体技术应用于分子筛膜的制备,研究了以微波等离子体处理基材表面分子筛膜前驱体辅助水热反应合成支撑β型分子筛膜.利用XRD、SEM、XPS、BET、TPD表征了分子筛膜的物相、形貌、孔结构、表面元素组成和表面酸性,并通过甲醇与异丁烯液相反应体系实验考察了分子筛膜的催化性能.结果表明,等离子体处理能有效改善分子筛膜前驱体在基材表面的分散状况,减小了分子筛膜晶体的尺度,使晶体大小均匀,形成的膜致密、牢固.与采用常规方法合成的分子筛膜相比,等离子体辅助合成的分子筛膜对甲醇与异丁烯的反应有更好的催化活件.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号