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合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.23 相似文献
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采用密度泛函方法在B3LYP/6-31+G**水平上研究了2',3'-二脱氧-2',3'-二去氢鸟嘌呤核苷分子(D4G)的构象. 分别研究在气相中的孤立分子和一水合物异构体的相对稳定性和异构体之间的相互转变过程, 分析了水分子的参与对D4G异构体的相对稳定性和几何结构参数以及自然电荷的影响. 结果表明, 孤立的D4G分子在气相中存在8种稳定构象, 其中构象d4g-2是所有构象中最稳定的, 气相中D4G主要以d4g-2存在. 气相中各构象的相对稳定性为: d4g-2>d4g-1>d4g-5>d4g-3>d4g-6>d4g-4>d4g-8>d4g-7. 计算得到的各构象键长和键角数据与实验值接近. 一个水分子的加入对D4G分子的构型参数有所影响, 基本不改变D4G分子各构象的稳定性顺序, 但构象转变的能垒有所提高. 氢键在分子构象中发挥了重要作用. 相似文献
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通过高温固相合成法首次合成了La2Mo1.8Ga0.2O9陶瓷样品. 粉末XRD结果表明, 该样品为单一立方相La2Mo2O9结构. 以陶瓷样品为固体电解质、多孔性铂为电极, 采用交流阻抗谱、气体浓差电池、氧泵等方法研究了样品在600~1000 ℃下各种气氛中的离子导电特性. 结果表明, 氧浓差电池电动势的实测值与理论值吻合得很好, 氧离子迁移数为1, 表明该陶瓷样品在该温度下氧气气氛中为一纯氧离子导体; 氧泵(氧的电化学透过)实验结果进一步证实了该样品在氧气气氛中为一纯氧离子导体; 在氧分压p(O2)=10-5~105 Pa的高氧分压气氛中, 电导率与氧分压变化基本无关, 表明在该氧分压范围内样品为纯离子导体, 这与氧浓差电池电动势测定结果相吻合; 在低氧分压为10-5~10-15 Pa范围内, 总电导率随氧分压降低而稍有升高, 表明在该氧分压范围样品为氧离子与电子的混合导体; 在600~1000 ℃下氧离子电导率>10-2 S•cm-1, 显著高于母体La2Mo2O9的氧离子电导率, 1000 ℃时的氧离子电导率为0.07 S•cm-1. 相似文献
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根据一氧化氮(NO)气体在二氧化钛(TiO2)表面吸附和脱附的实验结果, 揭示了气体脱附量的变化规律. 利用MOPAC 和GAUSSIAN分子轨道理论计算了在TiO2(110)表面上吸附NO分子的原子簇模型, 电荷分布以及原子簇的能级, 推断了NO在TiO2(110)表面吸附的稳定性. 相似文献
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A resonance light scattering (RLS) imaging method was proposed based on imaging and measuring the RLS features of single suprahelical species of DNA, and its appfication to DNA assay was also investigated. In acidic medium, porphine-5,10,15,20-tetrakis(p-phenyltlimethylaminium) (PTPTMA), could stack along the molecular surface of DNA with the mode of long-range assembly to induce the formation of suprahelical species of DNA, resulting in strong RLS signals in the range of 450-510 nm. Under the excitation of 488 nm fight beam of argon ion laser source, single suprahelical species could be observed with the aid of a common microscope due to the strong scattered fight emitted by the suprahelical species. By capturing the RLS images of the single suprahelical species with a cooled charge coupled device (CCD) camera, and analyzing the RLS data, herein an RLS imaging method of DNA was proposed based on the linear relationship between the counts of suprahelical species in the detection focus plane and the concentration of DNA in nanograms. When 1.8 μmol/L PTPTMA was employed, both calf thymus DNA (ct DNA) and fish sperm DNA (fs DNA) in the range of 25-1100 ng/mL could be detected with the limits of detection lower than 25 ng/mL (3a). Four synthetic samples were detected satisfactorily with relative standard deviations less than 5.1%. 相似文献
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TiO2/Eu-MCM纳米超分子材料的组装和光催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
利用有机相-水相界面共沉淀溶胶支持自组装方法制备粒径为15 nm、孔径为8 nm的分子筛Eu-MCM, 它拥有734 m2/g的比表面积和1.49 cm3/g的比孔容. 把TiO2组装到Eu-MCM的孔道中, 组装成TiO2/Eu-MCM纳米复合材料. XRD, RAMAN和选区电子衍射花样分析表明纳米复合材料中的TiO2为锐钛型. TiO2/Eu-MCM的发光表现为Eu3+离子的特征光谱, 激发峰分别为342 (5L10), 358 (5L9), 378 (5L7), 390 (5L6), 411 (5D3), 462 (5D2)和524 (5D1) nm; 发射峰为579, 592, 613, 653和701 nm, 归属于5D0→7FJ (J=0, 1, 2, 3, 4)组态间的跃迁. 纳米复合材料的发光强度都要比Eu-MCM的发光强, 其中43%TiO2/Eu-MCM的发光最强. 荧光和紫外漫反射结果表明客体TiO2对主体分子筛存在能量传递效应. 在微弱的紫外灯光照射下, TiO2/Eu-MCM纳米复合材料对苯酚的光催化氧化性能和其发光强度具有一定的相关性. 29%TiO2/Eu-MCM的纳米复合材料拥有的比表面积、孔容和孔径分别为204 m2/g, 0.24 cm3/g和4.7 nm. 29%TiO2/Eu- MCM对苯酚具有68%的最高光催化氧化产率和85%催化氧化选择性. 相似文献
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