STUDY OF XPS AND EHMO CALCULATION ON SILATRANE COMPOUNDS

Twenty silatrane compounds with different substituents(R) on the silicon atom are studied by means of X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) and EHMO(extended Hückel molecular orbitals) theoretical calculation of the nine compounds in which substituents(R), F, Cl, Br, I, CH_3, H, CH=CH_2, CH_2Cl and CHCl_2, are carried out. By the X-ray photoelectron spectra of the component elements in these compounds, the existence of N→Si dative bond in these molecules is not only confirmed, but the affection of the different substituents on the strength of N→Si dative bond is also obtained. A linear correlation exists between atomic netcharge(Q) obtained by EHMO calculation and the binding energy shifts of N_1_g and Si_(2p) due to different substituents. The calculated bond orders can well predict the effect ou the strength of N→Si dative bond due to the change of substituents in the experiment. Meanwhile, the calculations indicate that the strength of N→Si dative bond in molecules of all substituents is about h     

苯多烯基硝基系列化合物的HeI紫外光电子能谱（UPS）研究

本文报道具有反向端基的苯多烯基硝基系列化合物的气相ＨｅＩ紫外光电子能谱（ＵＰＳ），ＵＰＳ谱的指认借助于已有报道的与此有关的小分子的ＵＰＳ结果以及对每个研究分子的ＭＮＤＯ计算，不同端基分子的最低ＵＰＳ实验电离能（ＩＰ）不但随分子中端基效应的减弱和分子中乙烯基数目的增加呈递降关系，而且指出与乙烯基直接相连的－Ｘ但随分子中端基效应的减弱和分子中乙烯基数目的的增加呈递降关系，而且指出与乙烯基直接相连的－Ｘ     

Hel photoelectron spectroscopic (PES) and quantum chemistry study on the dimeric compound of 2(5H) furanone

The HeI photoelectron (PE) spectra of both 2(5H) furanone and its trans-chair-dimenc-compound (t-c-DFN) are reported.The assignment of the PES bands is made on the basis of band shapes,the PES results of the molecules which have the similar atomic groups,and the restricted Hartree-Fock (RHF) calculations for the molecules studied.From the results of both PES experimental and theoretical calculations,it is proved that the ionization potential (IPs) of the HOMO for the dimenc-compound is lower than that of the HOMO for the monomer.And the total energy computed for the t-c-DFN is the lowest in the four possible configurations of dimeric-compounds of 2(5H) furanone Therefore the synthesis of t-c-DFN is also the easiest.     

《化学通报》推动了我国紫外光电子能谱学走向世界

《化学通报》推动了我国紫外光电子能谱学走向世界王殿勋（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）适值《化学通报》创刊６０周年之际，谨向这个荣获国家、中国科学院、中国科协和北京市四通杯四项大奖的我心中最崇敬的学术刊物表示最衷心的祝贺。正是《化学通报》推动...     

黄腐酸金属络合物的X射线光电子能谱研究

腐植酸(包括黑腐酸HA和黄腐酸FA)广泛存在于自然界^[1-4].各种不同来源的腐植酸在结构上基本相似,反映在它们的物化性质与生物活性方面也大致相同.一般认为这种结构尚不太清楚的大分子有机化合物往往同各种金属离子结合起螯合剂的功效.对金属在环境中的积聚、迁移和固定起着十分重要的作用^[5-7].近年来利用各种现代的方法与仪器来研究腐植酸与金属离子的作用机理及其反应物结构的报道很多,但研究结果很不一致,结论也不统一^[8-13].     

杂氮硼三环的量子化学方法研究

杂氮M三环类化合物(Atranes)是一类存在分子内部弱相互作用的化合物,它不仅具有特殊的笼状结构和奇特的物理化学性质,而且有很多具有特别的生物化学活性,同时近期研究发现这些化合物及其衍生物具有很多新的性质和用途[1～3].由于这类体系所含原子数多 ,从头进行计算工作量大,故此选择合适的计算方法和适当的基组以便在保证计算精度同时 ,尽量减小耗时就显得十分重要.本文分别采用不同的方法和基组对杂氮硼三环(图1)进行构型优化和单点计算,对计算结果进行分析、比较,并从中优选出计算结果与紫外光电子能谱实验吻合较好且计算量又不是很大的计算方法和基组.     

某些稠环化合物的XPS振起伴峰及其HMO计算研究

本文报道了某些稠环化合物的X射线光电子能谱(XPS)振起伴峰(Shake-up Satellite Peaks)及其HMO计算结果。HMO计算的振起伴峰间距及其振起几率与实验符合较好,同时发现受激原子的振起几率大小和该原子的自由价大小有相同顺序,并建立了受激原子振起几率与化学活性间的关系。     

1，2，4，5－四甲苯的气相HeⅠ紫外光电子能谱

１，２，４，５－四甲苯的气相ＨｅⅠ紫外光电子能谱陈瑞芝，蔡新华，孟令鹏，郑世钧，王殿勋（河北师范学院化学系，石家庄０５００９１）（中国科学院化学研究所，北京分子动态及稳态国家开放实验室，北京１０００８０）本文首次报道１，２，４，５－四甲苯的气相ＨｅⅠ...     

对流层夜间化学研究

NO3自由基与N2O5是对流层夜间化学的关键物种。一方面NO3与O3等组分是夜间大气中的重要氧化剂,与它们的反应是生物排放挥发性有机物(VOCs)的主要汇;另一方面NO3与N2O5和雨滴或气溶胶颗粒物发生的异相反应则是大气中氮氧化合物NOx(NO,NO2)的主要清除过程,从而可以减轻对流层臭氧污染。研究它们的化学反应性质及对其进行实地测量,对深入理解大气氧化过程和全面了解区域乃至全球大气自净能力有重要意义。本文总结了近年来有关夜间化学的研究成果,介绍了以NO3和N2O5为中心的基本夜间化学过程、对流层中NO3与N2O5的源与汇以及外场测量技术的最新研究进展,并提出了尚待解决的一些问题。