S7环的振动光谱的理论研究

在从头算层次上采用自洽场ＨＦ方法与杂化的密度泛函Ｂ３ＬＹＰ方法以及基组３－２１＋Ｇ（ｄ）与６－３１＋Ｇ（ｄ）,优化了Ｓ７环ｃｈａｉｒ和ｂｏａｔ分子构型。接着在优化结构基础上,计算了Ｓ７环两种构型的振动光谱、简谐振动模式对称性和红外谱线相对强度。计算结果与实验数据进行了比较。     

Se_7环两种构型的结构和红外振动光谱的理论研究

在从头算层次上采用自洽场Hartree -Fock(SCF -HF)与密度泛函理论 (DFT)的定域自旋密度泛函SVWN和杂化泛函B3LYP方法以及 6 - 31 G(d)基组 ,计算优化了Se7环chair和boat两种分子构型。以B3LYP/ 6 - 31 G(d)优化的结构为基础 ,计算了Se7环两种构型的红外振动光谱 ,标定了这两种构型的各个简谐振动模式的对称性。计算结果与前人的理论、实验数据进行了比较。     

砷原子团簇结构的量子化学密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的三种方法:局域自旋密度近似SVWN、梯度修正BLYP、杂化密度泛函B3LYP,优化了中性Asn、负离子Asn-(n=2～5)的结构,在优化结构基础上计算了它们的振动光谱,获得它们稳定的最低能量态的结构.其中中性Asn(n=2～5)的稳定结构的计算结果,与已有的理论结果以及实验数据进行了比较.而对负离子Asn-(n=2～5))的稳定结构作了预言.同时计算了Asn(n=2～5)的绝热电子亲和能(EAa),与有关光电子谱学的实验值符合较好.     

对全金属La42-团簇芳香性的从头算理论研究

我们将芳香性扩展到全金属阴离子团簇La42-.运用从头算方法(B3LYP/LANL2DZ, B3PW91/LANL2DZ and MP2/LANL2DZ)进行了结构优化.计算结果显示,阴离子团簇有两个同分异构体,一个是C2v结构,另一个是正方形D4h结构.进一步对能量的分析得出,D4h结构比C2v结构更稳定.对最稳定的D4h结构计算了核独立位移(NICS),结果显示正方形的La42-环呈现强芳香性.详细的分子轨道(Mos)分析揭示正方形的La42-环拥有四个独立的离域化成键系统,每一个系统拥有两个电子,分别满足4n + 2芳香性电子计算规则,因此呈现四重芳香性.     

Photodetachment of H^- in a Static Electric Field near a Surface

The photodetachment of H^- in a static electric field near a surface is investigated based on the closed orbit theory. It is found the distance between the ion and the surface modulates the cross section of photodetachment. For an elastic surface perpendicular to electric field, the detachment spectrum displays a staircase structure, in contrast with the smooth oscillation when only the electric field exists.     

相对论下二体反应出射粒子的能量

利用洛伦兹变换，画出了相对论下二体反应实验室系和动心系出射粒子动量的关系图，并利用关系图，对不同情况下的出射粒子能量分布作了讨论，最后导出相对论下的Ｑ方程出出射粒子动能表达式。     

过渡金属Hf_3~(2-)团簇的双重芳香性(σ与π)的理论研究

我们将芳香性概念扩展到第四副族元素铪组成的金属团簇Hf_3~(2-).运用两种密度泛函理论(B3LYP, B3PW91)和从头算方法MP2,对金属团簇Hf_3~(2-)的稳定结构与电子总能量(考虑了零点能ZPE)作了理论计算.计算的结果显示,在金属团簇Hf_3~(2-)的D_(3h)平面结构是最稳定的.并根据芳香性的平面、电子结构、核独立化学位移(NICS)、以及它们的分子轨道几个标准进行分析.分析的结果指出,2个离域化的σ电子及π电子,分别遵循4n+2电子计算规则,并且呈现出纯σ与π双芳香性.     

Theoretical Study on the Stable Structures and Aromaticities for Pnictogen Dianionic Sb42-, Bi42-, and (SbBi)22- Clusters

运用密度泛函方法(B3LYP)和后Hartree-Fock (post-HF：MP2、CCSD(T)),对三个新的磷属二价阴离子团簇Sb42-、Bi42-和(SbBi)22-的几个可能的同分异构体进行结构优化、振动频率和原子化能的理论计算．计算结果表明Sb42-和Bi42-团簇有三种稳定的结构：正方形(D4h)、屋顶型(roof,C2v-1)和C2v-2结构,其中正方形结构是基态．由异原子组成的(SbBi)22-团簇也有三种稳定结构：菱形(D4h)、屋顶型(roof,C1)和C2v结构,其中菱形结构是基态．计算显示Sb42-、Bi42-和(SbBi)22-团簇的所有屋顶型(roof)结构的核独立化学位移(NICS)全部为负值,从而说明这些屋顶型结构拥有芳香性;平面环结构(正方形或菱形)的核独立化学位移值全部为正值,说明这三种平面环结构具有反芳香性．用分子轨道分析对这两类屋顶型和平面环结构的芳香性和反芳香性作了解释和讨论．     

铝原子团簇Al5、Al5-和Al5+稳定结构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的四种方法 :杂化密度泛函B3LYP与B3PW 91、Perdew Wang91交换与相关泛函WP91PW91、局域自旋密度近似SVWN ,研究了Al5、Al5-和Al5+ 团簇的多种可能结构 ,找到了它们稳定的结构与自旋态 ,与已有的理论结果作了比较 ,并计算了Al5-的绝热与垂直电子离解能、Al5的绝热与垂直电离势 ,同有关的实验数据比较 ,符合较好 .同时对四种密度泛函方法的计算结果作了一些比较与讨论