固体酸催化合成富马酸二甲酯的研究

富马酸二甲酯是80年代国内外研究开发的新型防腐防霉剂^[1],具有毒性低,耐热性能好,能在pH=3~8范围内使用等特点,广泛用于食品、饲料、粮食、化妆品、纺织品、制药等行业。因其用量小,毒性低,在国外已广泛被使用,特别是在饲料方面。目前,生产上合成富马酸二甲酯多以硫酸和盐酸或磷酸和盐酸的混合酸为催化剂,在马来酸(或顺酐)和甲醇反应体系中进行异构酯化而制得。然而用硫酸盐酸混合酸做催化剂对设备严重腐浊,污染环境,后处理麻烦,且易发生副反应。本文采用固体酸催化剂 HZSM-5分子筛,用顺酐与甲醇反应,一步催化合成富马酸二甲酯,并对其反应机制作了推理。     

裂解气相色谱-质谱法研究聚醚酰亚胺的热裂解行为

采用裂解气相色谱-质谱技术研究了聚醚酰亚胺(PEI)在550℃、650℃和750℃裂解温度下的热分解行为.随着裂解温度上升,裂解产物明显增加.在750℃时聚合物分子链断裂完全,共鉴别到25种碎片组分.PEI热分解的碎片中叔丁基苯酚、叔丁基甲基苯酚、苯酚、苯胺、氰苯、2-苯基-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮等5种裂解产物最重要,因此可以依据这几种化合物定性鉴别聚醚酰亚胺.依据热分解产物的数量以及结构推断降解机理为:裂解首先从醚键开始,其次是酰胺基团中的C-N键,然后再经过一系列消除反应、成环反应、重排反应等形成多种裂解碎片.     

软模板合成有序介孔碳材料

有序介孔碳材料由于其较大的表面积、均一的孔径、良好的热稳定性和化学稳定性,广泛应用于吸附、分离、催化以及能量储存等众多领域。与传统的以硅基介孔材料为硬模板的反向复制方法相比,通过嵌段共聚物和聚合物前驱体之间的有机-有机自组装的软模板法简便易行,已成为合成有序介孔碳材料有效方法。本论文综述了介孔碳材料的软模板合成机制、合成方法、功能化及其应用,对合成技术、结构控制、孔径调控以及形貌控制等方面进行了讨论,并探讨了其在吸附、催化、电极材料等领域的应用。     

TiO2基光解水析氢非贵金属共催化剂的研究

利用太阳能光催化水解制氢是获得清洁、廉价、无污染的氢气最有前景的一种方式。这个过程主要包括三个步骤：太阳光的捕获,电荷分离与转移,催化质子还原产生氢气。其中,大量的研究工作主要集中在前两步,对于第三步的研究则相对较少。然而,共催化剂的引入可以有效促进光催化活性并提高氢气产生速率。共催化剂主要分为贵金属共催化剂和非贵金属共催化剂,其中,贵金属共催化剂有着较高的活性,但是其价格及来源限制了其实际应用,因此开发廉价高效的非贵金属共催化剂非常重要。本文对TiO₂基光解水析氢的非贵金属共催化剂（过渡金属单质及其复合物以及非金属碳基材料）进行了总结,详细讨论了不同共催化剂的作用机理,并对共催化剂的发展方向进行了合理展望。     

氢氧化锰共沉淀分离-催化极谱法测定土壤中有效钼

土壤样品中有效钼用草酸铵-草酸混合溶液(pH 3.3)振摇提取,所得悬浮液用干滤纸过滤,分取部分滤液蒸缩体积后加入10 g.L-1酸性高锰酸钾溶液并蒸发至近干,趁热加0.25 mol.L-1氢氧化钠溶液进行共沉淀分离。分取部分上清液,用硫酸(1+1)溶液酸化后加入混合底液(其中含有二苯基乙醇酸、二苯胍及氯酸钠)及少许钛铁试剂溶液作为与钼(Ⅵ)进行催化反应的试剂体系。用JP-303极谱仪进行测定。在-220 mV峰电位处测得的峰电流值与其相应的钼(Ⅵ)的质量浓度在0.8～20μg.L-1范围内呈线性关系。此方法的检出限(3s/k)为0.002 6μg.g-1。用此方法分析了5个土壤标准物质,所测得有效钼的含量与其认定值相符。     

Charged vortex structure in high-temperature superconductors

By using a model Hamiltonian with competing antiferromagnetic (AFM) spin density wave (SDW) and d-wave superconductivity orders, the effect of next-nearest-neighbour (nnn) hopping on spin and charge structures in high-temperature superconductors is investigated at finite temperatures. For an optimally doped sample, we find that the AFM order magnitude in the vortex core is firstly enhanced and then suppressed, accompanied with a ``positively → negatively → positively" charged vortex structure transition with increasing nnn hopping strength, which implies that the AFM order is unnecessarily bounded to an electron-rich vortex core. In addition, a charge ordering pattern with four negatively charged peaks localized in a small region is also found around the vortex core centre without net charge. Recent scanning-tunneling-microscopy experimental observations of the checkerboard structure are hopefully understood.     

《化学进展》近期要目预告

低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究(储伟　吴玉塘　罗仕忠　包信和　林励吾) 　　沸石类分子筛合成研究新进展(袁忠勇　周午纵　李赫FDA6) 　　新一代高活性烯烃均相聚合催化剂——多氮螯合配位后区过渡金属络合物　　(王梅　钱明星　虞晓敏　何仁) 　　超临界流体技术研究进展(肖建平　范崇政) 　　水分子簇的研究进展(王林双　王榕树) 　　钴基催化剂在Fischer\|Tropsch合成烃中的研究进展(银董红　钟炳　彭少逸) 　　光声位相理论及其在化学中的应用研究进展(伍荣护　苏庆德) 　　茂金属/硼化合物烯烃聚合催化体系研究进展(张普玉　王立　封麟先) 　　内分泌干扰剂的研究进展(任晋　蒋可) 　　21世纪的分析化学——回顾与前瞻(黄本立) 　　结构敏感材料的基础研究(郭国聪　姚元根　吴克琛　吴棱　黄锦顺)     

MoO2微米空心球的水热合成及合成机理研究

Micrometer-sized MoO2 hollow spheres were synthesized hydrothermally with ammonium heptamolybdate tetrahydrate as molybdenum source, Cetyltrimethylammonium bromide as structure-directing agent and C2H5OH as reducing agent, respectively. The products were investigated by X-ray diffraction, thermo- gravimetry and differential thermal analysis, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy and X-ray photoelectron spectroscopy. A morphology transition of "blocks-solid spheres-hollow spheres" during the growth process was observed and the possible mechanism for the formation of MoO2 samples was proposed to be through a microscale Kirkendall effect.     

大口径毛细管柱气相色谱法直接测定工作场所空气中丙烯酰胺

以水为吸收液采集工作场所空气样品中的丙烯酰胺,采用大口径毛细管柱气相色谱法直接测定吸收液中丙烯酰胺的含量,采用HP-INNOWAX色谱柱(30m×0.53mm,1.00μm)分离,氢火焰离子化检测器检测。丙烯酰胺的质量浓度在0.050～3.00mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.014mg·L~(-1)。对丙烯酰胺标准溶液进行测定,测定值的日内相对标准偏差(n=6)为1.0%～2.1%,日间相对标准偏差(n=6)为1.3%～2.2%。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为93.0%～102%。     

MCM—41型含V分子筛的合成与表征

本文合成出具有ＭＣＭ—４１型结构的含Ｖ和Ｖ—Ｔｉ分子筛，骨架红外、顺磁共振、紫外漫反射、固体魔角核磷、拉曼光谱、电子能借等测试结果表明Ｖ在分子筛中主要以分散的不流动的Ｖ￣（４＋）离子形式四配位存在于骨架上，Ｔｉ的存在不排斥Ｖ的同时进入骨架；同时考察了合成条件，吸附性能和热稳定性能。