载流条件下碳纤维细编穿刺织物增强铜复合材料摩擦磨损性能研究

本文采用低压辅助熔渗法制备碳纤维细编穿刺织物增强铜(3D-Cf/Cu)复合材料,研究了载流条件下该复合材料的摩擦磨损特性.结果表明:载流条件下,由于电弧的作用,3D-Cf/Cu复合材料表面产生氧化磨损;载荷和速度一定时,随着电流的增大,3D-Cf/Cu复合材料的摩擦系数逐渐降低,磨损率逐渐增大.相同实验条件下,3D-Cf/Cu复合材料的摩擦磨损性能优于纯Cu.     

Si(001)-(2*2*1):H表面O2吸附的密度泛函理论研究

建立了一种计算Si(001)-(2×2×1):H表面O2吸附的理论模型．在周期性边界条件下,采用基于密度泛函理论广义梯度近似的超软赝势法对Si(001)-(2×2×1):H表面O2吸附进行了第一性研究．通过占位能的计算,得到了Si(001)-(2×2×1):H表面O2的最佳吸附位置．计算结果表明吸附后的反应产物应为Si=O和H2O,从理论上支持了D．Kovalev等人提出反应机制．     

DNTF的合成与表征

3，4-二（硝基呋咱基）氧化呋咱（DNTF）是一新型高能量密度化合物，其感度较HMX的低，能量较HMX的高，与CL-20的相当。文中对DNTF及其中间体3-氨基-4-酰胺肟基呋咱（AAOF），3-氨基-4-酰氯肟基呋咱（ACOF），3，4-二（氨基呋咱基）氧化呋咱（DATF）及其异构体3，6-二（3＇-氨基呋咱基-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯（BADDD）的合成，表征和主要的物化和炸药性能进行了报道。     

二氨基二硝基乙烯结构和性质的理论研究

对三种二氨基二硝基乙烯同分异构体进行了HF/6-31G^*^*水平、DFT-B3LYP/6-31G^*^*水平的几何全优化以及MP2/6-31G^*^*//HF-6-31G^*^*水平的总能量计算。结果表明,1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(Ⅰ)总能量比顺式(Ⅱ)和反式(Ⅲ)1,2-二氨基-1,2-二硝基乙烯的总能量低,即热力学稳定性次序为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ。分子的共轭性和分子内氢键的强度次序为Ⅰ≈Ⅲ>Ⅱ,前沿轨道能级差次序为Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,也均表明(Ⅰ)最稳定。此外还计算研究了标题物的红外光谱;化合物Ⅰ的理论计算与实验值良好相符。在此基础上计算研究了标题物的热力学性质。     

F Cl_2→ClF Cl和Cl′F Cl→Cl′ ClF的反应机理

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-311G基组,计算研究了F＋Cl2→ClF＋Cl的反应机理.求得1个线形和2个三角形过渡态,反应能垒分别为1.24、46.37和105.09kJ·mol－1;同时发现F以∠FClCl为10～20°（或120～160°）进攻Cl2时,反应无能垒.此外,求得对称反应Cl′F＋Cl→Cl′＋ClF的能垒为40.57kJ·mol－1的1个过渡态.     

含氮配体过渡金属络正离子与[Ni（cdc）2]^2—加合物的电子光谱和电导？…

研究了１０个含氮配体的过渡金属络正离子与「Ｎｉ（ｃｄｃ）２」＾２－加合物在溶液２和固体状态下的电子光谱和溶液电导率,发现电导率（Ω＾－１·ｃｍ＾２·ｍｏｌ＾－１）和加合物在ＨＣｌ介质中π－π跃迁带Ｖｍａｘ（ｃｍ＾－１）值呈一致变化关系。对吸收峰作出了归属,指定了负离子的ＭＬＣＴ带,并指出极性溶剂使ＭＬＣＴ带蓝移,ππ跃迁带红移。     

均三叠氨基三硝基苯热解反应的理论研究

用ＰＭ３－ＭＯ方法,基于热力学,统计热力学和反应速率过渡态理论,对２,４,６－三叠氮基－１,３,５－三硝基苯的热解反应机理进行了计算研究,求得各基元反应的反应物,产物和过渡态的全优化几何构型,电子结构和反应的热力学,动力学参数。结果表明,Ｎ－Ｎ２断裂和Ｃ－ＮＯ２自由基均裂反应活化能较高,ＴＡＴＮＢ的各步热解优先取“氧化呋咱”机理,且生成４,６－二叠氮基－３,５－二硝基苯并氧化呋咱的第一步反应为速率     

2-叠氮-1,3,5-三硝基苯热解反应的机理及其热力学和动力学理论研究

用PM3-MO法对2-叠氮-1,3,5-三硝基苯的热解机理进行了计算研究,基于统计热力学和过渡态理论求得该反应的热力学和动力学参数.结果表明,"氧化呋咱"机理下的热解活化能(103.750kJ/mol)比C-NO2均裂反应活化能(205.415kJ/mol)小得多,且反应动力学参数的计算值与DSC实测值相符.400K以下C-NO2均裂反应的ΔGθ值为负,热力学上可能发生,但速率常数为0s-1.     

过渡金属吡啶配离子的TCNQ电荷转移盐的合成和物理性质

合成了通式为[M(Py)_m][TCNQ]_n(M=Mn,m＝4;M＝Co,Ni,Cu,m＝2;TCNQ＝7,7,8,8-四氰基对苯醌二甲烷,n＝2,3)的8个过渡金属吡啶配离子的TCNQ电荷转移盐,通过元素分析、红外光谱、顺磁共振谱、光电子能谱、磁化率和电导率对这些电荷转移盐进行了表征,结果表明,在这些电荷转移盐分子中存在TCNQ^-和TCNQ⁰,且TCNQ^-与TCNQ⁰相互作用形成结构单元[TCNQ]_n^2-(n＝2,3),各个结构单元沿一维方向堆积形成分子柱,部分电荷从[TCNQ]_n^2-向[M(Py)_m]²⁺转移,导致化合物中的金属表现为混合价态.其中3个电荷转移盐具有良好的导电性.     

(烷基环戊二烯基)环戊二烯基二氯化钛的合成与反应

Richard在1959年合成了第一个环戊二烯基(取代环戊二烯基)钛衍生物,(CH₃C₅H₄)(C₅H₅)T1Cl₂^[1].我们曾报道了环戊二烯基(烯烃基环戊二烯基)二卤化钛的合成和反应^[2]。