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41.
以2,3-二苯基吡嗪(H_2dpp)、5-甲基-2,3-二苯基吡嗪(H2mdpp)和2,3-二苯基喹喔啉(H_2dpq)为配体,乙酰丙酮(Hacac)为辅助配体,合成了一类单核和双核金属铂配合物[Pt(Hdpp)(acac)](1)、[Pt2(dpp)(acac)2](2)、[Pt(Hmdpp)(acac)](3)和[Pt(Hdpq)(acac)](4),并且得到了配合物2、3和4的晶体结构数据。通过对单核配合物1的类似物配合物3和双核配合物2的配位平面、分子扭曲程度等的晶体结构分析,我们合理地推断以2,3-二苯基吡嗪为配体的双核配合物2具有比相应的单核配合物1更加扭曲的分子平面。通过对配合物1和2的紫外-可见吸收光谱和激发光谱的比较,发现由于双核配合物2在激发态的构型变化造成了激发光谱中最低能带比相应的最低能量吸收带光谱红移了18 nm。因此,尽管双核配合物2具有与单核配合物1类似的紫外-可见吸收光谱,最低能吸收带仅比单核配合物1红移5 nm,但是双核配合物2的最大发射峰值λmax为609 nm,比单核配合物1(λmax=546 nm)红移了63 nm。双核配合物2的发射光谱红移现象与配合物的分子构型直接相关。分子扭曲程度更大的双核配合物2在激发态可能发生了一个向平面性更好的构型转变过程,从而进一步降低了激发态能量,造成了发射光谱的红移。 相似文献
42.
采用含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP对5个吐昔烯及其衍生物分子的吸收光谱进行理论计算。结果表明,该5个分子的吸收波长在281—307 nm范围内,属于近紫外区。使用有限场(FF)方法理论计算5个化合物分子的非线性光学(NLO)性质。结果显示,吐昔烯分子引入烷氧基将明显增大二阶和三阶非线性光学性质(b0和 值),此类化合物分子的三阶非线性光学性质明显优于二阶非线性光学性质。 相似文献
43.
The quantum fluctuations of mesoscopic capacitance-coupled circuit in thermal vacuum state are investigated by using the theory of thermal field dynamics on the basis of quantization of the mesoscopic circuit. It is shown that under a definite temperature, the fluctuations of electric charges and currents change with temperature. The higher the temperature, the more quantum noise the coupled circuit exhibits. 相似文献
44.
45.
Pu2+2 分子离子的结构与势能函数 总被引:1,自引:0,他引:1
使用密度泛函B3LYP方法对Pu2+2分子离子进行了理论研究,结果表明,Pu2+2分子离子是亚稳定结构,基态电子状态为 13Σg,势能函数可以用Z-W函数来表征,并首次计算获得基态分子离子的力常数和光谱数据. 相似文献
46.
半相依回归系统参数的广义压缩估计 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对二个相依回归方程组成的线性回归系统(1,1),在设计矩阵呈病态时,提出了—类改进估计广义压缩估计类,讨论了这类估计的可容许性和均方误差下的比较。 相似文献
47.
48.
49.
高温高压下CeTbO3合成过程中电阻的动态测试研究 总被引:1,自引:1,他引:0
在0.5 GPa、4.0 GPa的压力下,从室温到800 ℃的温度范围内测量了氧化物CeTbO3、单稀土氧化物Tb4O7、CeO2和摩尔比维4∶1配比的混合物CeO2+Tb4O7等的电阻随温度变化关系。对这四种物质均反映出电阻随温度增加而减小的半导体特征。在压力维0.5 GPa,温度高于600 ℃时发现了混合物CeO2+Tb4O7、氧化物Tb4O7中电阻变化的起伏。X射线衍射谱表明,对应这一电阻变化,在结构上出现了变化。结果分析表明,这一变化与Tb4+→Tb3+的价态变化密切相联。 相似文献
50.
本文报导了20个不同结构形式和尺寸的圆锥壳试件的振动实验结果,包括固有频率测定数据和沿母线方向振动型式以及节线分布的测量结果,同时也探讨了实验方法.实验结果证实了圆锥壳振动型式与锥角及周向波数有关的推断,这一特性应作为运用直接法计算时选取振型函数的参考.文中给出了按Ritz法和分解法计算的结果,与突验数据作了比较和讨论.同时还给出了按分解法计算任意封顶锥壳的曲线图表,以利工程设计计算应用. 相似文献