含磷硫杂配位原子的Pt(Ⅱ)金属有机配合物的合成及其对苯的C-H键活化

本文合成了含磷硫杂配位原子配体的Pt金属有机配合物,并对PtCl_2[Ph_2P(CH_2)_2SCH_3]配合物进行了晶体和分子结构测定。研究了这些Pt金属配合物对苯的C—H键的活化作用,考察了对苯的光羰化反应性能。     

钴卟啉的合成及其催化性能的研究

本文报导了钴5,15-二(对-取代苯基)八烷基卟啉的合成,并讨论了卟环上不同对苯取代基对叶琳与金属钴配位反应速度的影响规律:推电子基团使反应速度减慢,即 配位反应变的速率方程均为:(-d[H₂P])/dt=k表观[H₂P],取代基的影响效应符合Hammatt方程的线性关系。此外,不同取代基卟啉对中心金属钴催化性能的影响是:推电子基增加催化活性,即 。     

反式-铂-氢配合物的合成

用水合肼还原cis-PtL2Cl2所得到的trans-PtHL2Cl与KX或NaX进行取代反应,合成了一系列trans-PtHL2X(L=PPr3, PBu3;X=Cl,Br,I,CN,NO2,SCN)新配合物,用IR、NMR研究了配合物中Pt-H键的伸缩振动频率、Pt-H偶合常数和质子化学位移δH与配体反位效应的关系.     

ms-四咪唑基卟啉络合金属离子的能力及其金属络合物的催化性能

本文考察了两种ms-四咪唑基卟啉〔H₂T(2-I)P和H₂T(4或5-I)P〕对锌离子的络合能力,并与ms-四苯基卟啉〔H₂TPP〕进行了比较。用ms-四咪唑基金属卟啉〔MT(2-I)P和MT(4或5-I)P〕作为催化剂,以分子氧为氧源,考察了对氢醌、异丙硫醇和抗环血酸三种底物氧化反应的催化活性。在后一底物的氧化反应中对CoT(2-I)P,CoT(4或5-I)P和CoTPP进行了对比。此外,还用EHMO程序计算了卟吩、ms-四咪唑基卟啉、ms-四苯基卟啉及其锌络合物的净电荷分布和能量,对反应结果作了比较满意的解释。     

膦硫杂原子配体及其Pd配合物的合成、结构和对苯C—H键的活化及其光羰基化反应研究

本文提出了一种较为理想的膦硫杂原子配体合成的新方法,其特点是反应的某些中间副产物可作原料循环使用,并用通常的合成方法制得了这些配体的Pd金属有机配合物,对其中的新配合物Pd[(i-Pr)_2P(CH_2)_2SEt]Cl_2,Pd[Et_2P(CH_2)_2Et]Cl_2,Pd[Ph_2P(CH_2)_2SEt]Cl_2进行了晶体结构测定,首次将膦硫杂原子配体用于C—H键活化的研究,考察了它的Pd配合物对苯的光羰化反应性能。     

金属卟啉催化氧化合成2,6-二特丁基对苯醌和3,3’,5,5’-四特丁基联苯醌

分别在以钴卟啉及锰卟啉为催化剂的不同体系中、于温和条件下,用分子氧作氧化剂氧化2,6-二特丁基苯酚,高选择串、高产率地分别合成了2,6-二特丁基对苯醌和3,3,5,5-四特丁基联苯醌,为有机合成提供了新的方法。     

cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN)]和cis-[Pt(dPr~ipe)(NCS)]配合物的合成和分子结构

本文研究了在1∶1丙酮-水混合溶剂中,回流条件下,cis-[Pt(diphos)Cl_2]与NaCNS之间的取代反应,第一次合成了CNS-的混合键合异构体的depe铂配合物cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN)],进行了分子结构测定,属单斜晶系,空间群为P2_(1/n),晶胞参数:a=7.296(5),b=14.434(4),c=18.042(4) ,β=95.72(8)°,V=1890.7 ~3,Z=4,R_F=0.0564.在相同条件下用dPr~ipe作了对照实验,得到的是cis-[Pt(dPr~ipe)(NCS)_2],属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=12.279(6),b=9.330(8),c=20.102(7) ,β=108.90(9)°,V=2179.0(3) ~3,Z=4,R_F=0.0419。此外,还从双膦烷基的空间效应和电子效应讨论了对取代反应产物的影响。     

含磷硫杂配位原子的Pt(Ⅱ)金属有机配合物的合成及其对苯的C-H键活化

本文合成了含磷硫杂配位原子配体的Pt金属有机配合物,并对PtCl~2[Ph~2P(CH~2)~2SCH~3]配合物进行了晶体和分子结构测定,研究了这些Pt 金属配合物对苯的C-H键的活化作用,考察了对苯的光羰化反应性能     

Synthesis and Molecular Structure of Phosphorus-Sulfur Hybrid Atom Ligand and Their Palladium Complexes With the Studies on the C—H Bond Activation and Photochemical Carbonylation Reaction of Benzene

In this paper, a novel and ideal synthetic method of the phosphorus and sulfur hybrid atom ligand is reported. The speciality of this method is that the by-products of some reactions could be used circularly as starting materials in the synthetic route. Further, we synthesized a series of organopalladium complexes containing these hybrid atom chelate ligands, among them the molecular structures of novelorganopalladium complexes Pd((i-Pr)_2-P(CH_2)_2SEt)Cl_2, Pd(Et_2P(CH_2)_2SEt)Cl_2 and Pd(Ph_2P(CH_2)_2SEt)Cl_2 were determined by using the X-ray single crystal diffraction method. We first used the organotransition metal complexes containing phosphorus and sulfur hybrid atom ligands to activate the σ-C—H bond, and researched the catalytic activity, i.e. the photochemical carbonylation of benzene was catalyzed by these palladium complexes.     

尼古拉·德米特里埃维奇·泽林斯基

苏联社会主义劳动英雄,苏维埃时代最杰出的化学家尼古拉.德米特里埃维奇.泽林斯基(НнколанДмитриевичЗелинскии)1861年诞生于俄罗斯南部的奇拉斯波拉(Тираспола),他四岁时就失去了双亲,在他外祖母的抚养之下成长起来。正如伟大的门捷列夫的母亲对这位天才学者的教养曾发生很大作用一样,泽林斯基的外祖母对泽林斯基的成长,对他的性格和爱好