首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2437篇
  免费   587篇
  国内免费   847篇
化学   1586篇
晶体学   97篇
力学   283篇
综合类   81篇
数学   455篇
物理学   1369篇
  2024年   23篇
  2023年   74篇
  2022年   93篇
  2021年   64篇
  2020年   63篇
  2019年   107篇
  2018年   106篇
  2017年   95篇
  2016年   102篇
  2015年   84篇
  2014年   180篇
  2013年   143篇
  2012年   166篇
  2011年   136篇
  2010年   151篇
  2009年   150篇
  2008年   168篇
  2007年   122篇
  2006年   140篇
  2005年   128篇
  2004年   111篇
  2003年   116篇
  2002年   101篇
  2001年   81篇
  2000年   66篇
  1999年   106篇
  1998年   95篇
  1997年   116篇
  1996年   114篇
  1995年   86篇
  1994年   79篇
  1993年   76篇
  1992年   72篇
  1991年   61篇
  1990年   59篇
  1989年   60篇
  1988年   19篇
  1987年   20篇
  1986年   27篇
  1985年   24篇
  1984年   11篇
  1983年   18篇
  1982年   11篇
  1981年   5篇
  1980年   7篇
  1963年   5篇
  1960年   4篇
  1958年   5篇
  1957年   3篇
  1955年   5篇
排序方式: 共有3871条查询结果,搜索用时 24 毫秒
121.
研究了 L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极 ( L - Cys Au/SAMs)催化对苯二酚氧化的电化学行为 ,发现该膜电极大大降低了对苯二酚的氧化电位。采用水平衰减全反射 ( ATR) FTIR光谱技术和 K3Fe( CN) 6 电化学探针对 L- Cys Au/SAMs进行了表征。用差分脉冲伏安法 ( DPV)测定其氧化峰电流与对苯二酚的浓度在 2 .0× 1 0 - 6~ 2 .0× 1 0 - 4mol· L- 1范围内呈良好的线性关系 ,相关系数 0 .9986,检出限 4.0×1 0 - 7mol·L- 1。该电极用于模拟废水样的测定 ,结果满意。  相似文献   
122.
报道A-β-M'xHy-[GeWOM3(H2O)3O37].nH2O(M=Cr^3^+,Co^2^+,Ni^2^+,Cu^2^+;M'=Bu4N^+,K^+)的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱,紫外和可见光谱和循环伏安,磁化率和磁矩,XPS,ESR以及催化活性等研究结果。  相似文献   
123.
碳纳米管(Carbon Nanotubes,CNT)自1991年发现以来,因其结构所具有的高比表面,高电导率,稳定的化学性质与超常的机械强度已成为世界范围内的研究热点,并应用于催化、气体储藏和电极材料等领域。用CNT修饰的电极具有良好的电化学性能并且已经取得了很好的实验结果[1],因此研究碳  相似文献   
124.
采用调变的多元醇法制备了高分散的Pt/C, PtRu/C和Ru/C电催化剂. XRD计算结果表明, PtRu/C电催化剂的平均粒径和合金度分别为2.2 nm和71%. 采用电化学方法和原位傅里叶变换红外反射光谱方法(in situ FTIRS)研究了甲醇在3种电催化剂上的吸附氧化过程, 发现PtRu/C对甲醇的催化活性明显高于Pt/C, Ru的加入一方面影响了甲醇在Pt上的解离吸附性能, 另一方面提供了Ru-OH物种, 从而抑制了低电位下电催化剂中毒. 红外光谱研究结果表明, 线性吸附态CO(COL)是主要毒化物种, 反应产物主要是CO2, 还有少量的甲酸甲酯. 根据实验结果讨论了甲醇在PtRu/C电催化剂上的氧化机理.  相似文献   
125.
不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90%以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2,3-O-异丙叉-  相似文献   
126.
A new ion selective electrode for salicylate based on N,N'-(aminoethyl)ethylenediamide bis(2-salicylideneimine) binuclear copper(Ⅱ) complex [Cu(Ⅱ)2-AEBS] as an ionophore was developed. The electrode has a linear range from 1.0 × 10^-1 to 5.0 ×10^-7 mol·L^- 1 with a near-Nemstian slope of ( - 55 ±1 ) mV/decade and a detection limit of 2.0 × 10-7 mol·L^-1 in phosphorate buffer solution of pH 5.0 at 25 ℃. It shows good selectivity for Sal^- and displays anti-Hofmeister selectivity sequence: Sal^-〉SCN^-〉 ClO4^- 〉I^-〉 NO2^- 〉Br^-〉 NO3^- 〉Cl^-〉 SO3^2- 〉 SO4^2- The proposed sensor based on binuclear copper(Ⅱ)complex has a fast response time of 5-10 s and can be used for at least 2 months without any major deviation. The response mechanism is discussed in view of the alternating current (AC) impedance technique and the UV-vis spectroscopy technique. The effect of the electrode membrane compositions and the experimental conditions were studied. The electrode has been successfully used for the determination of salicylate ion in drug pharmaceutical preparations.  相似文献   
127.
本文利用多原子分子振动力场的模型势函法对H^+3O和H^+3O(H2O)n(n=1~3)阳离子的振动力场作了理论计算,并对其光谱频率进行了预测。H^3O和H^+9O4的振动频率的结果优于从头算梯度法的结果。本文首次给出了H^5+5O2、H^+7O3伸缩振动频率的理论预测值。  相似文献   
128.
本文报道了四种新的双核钴(Ⅱ)配合物,即[Co2(4Br-TPHA)(L)4](ClO4)(4Bk-TPHA=四溴代对苯二甲酸根阴离子,L=1,10-菲咯啉(phen)(1),5-硝基-1,10-菲咯啉(NO2-phen)(2),2,2'-联吡啶(bpy)(3)和4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶(Me2bpy)(4))的合成的表征,基于IR光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二  相似文献   
129.
本文用电化学方法和X射线单晶结构分析, 研究了混合簇合物(C5H5FeC5H4C2Ph)Co2(CO)6的结构, 由循环伏安结果, 分别讨论了簇合物中(C5H5FeC5H4和C2O2中心的成键性质, X射线单晶结构分析表明: 晶体属单斜晶系, 空间群为P21, 晶胞参数a=11.845(6), b=8.155(6), c=24.031(6)A, β=90.88°,晶胞中分子数Z=4, 密度Do=1.637g.cm^-^2, 分析了(C5H5FeC5H4C2Ph)Co2(CO)6的结构特点, 并从成键角度讨论了(RC2R^1)Co(CO)6类簇合物的结构随RC2R^1不同而变化的规律。  相似文献   
130.
用燃烧硫所发生的 SO_2来演示 SO_2的漂白作用,从教学效果上讲,比用其他来源的 SO_2要恰当些。但它的缺点是要经过较长的时间,才能见到明显的结果。建议改用富氧空气代替空气,以缩短演示实验的时间。课前准备:取1—2升的细口瓶一个,瓶内挂一束润湿的鲜花,再通入氧气约1/3体积,用橡塞塞好后带进教室。演示手续:在燃烧匙内放硫1—2克,点着后伸入瓶内,硫就迅速烧完,因为瓶内的 SO_2的浓度较大,温度又较高,因此,鲜花就很快地被漂白。若用中学课本的装置,那末可用具有塞子的钟罩,  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号