全文获取类型
收费全文 | 1086篇 |
免费 | 493篇 |
国内免费 | 442篇 |
专业分类
化学 | 722篇 |
晶体学 | 23篇 |
力学 | 148篇 |
综合类 | 26篇 |
数学 | 229篇 |
物理学 | 873篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 49篇 |
2022年 | 41篇 |
2021年 | 35篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 34篇 |
2018年 | 32篇 |
2017年 | 31篇 |
2016年 | 23篇 |
2015年 | 53篇 |
2014年 | 74篇 |
2013年 | 73篇 |
2012年 | 71篇 |
2011年 | 82篇 |
2010年 | 81篇 |
2009年 | 85篇 |
2008年 | 90篇 |
2007年 | 76篇 |
2006年 | 95篇 |
2005年 | 79篇 |
2004年 | 80篇 |
2003年 | 61篇 |
2002年 | 41篇 |
2001年 | 57篇 |
2000年 | 71篇 |
1999年 | 73篇 |
1998年 | 59篇 |
1997年 | 45篇 |
1996年 | 43篇 |
1995年 | 35篇 |
1994年 | 52篇 |
1993年 | 38篇 |
1992年 | 39篇 |
1991年 | 33篇 |
1990年 | 21篇 |
1989年 | 29篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 13篇 |
1986年 | 12篇 |
1985年 | 15篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 13篇 |
1981年 | 7篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 3篇 |
1964年 | 2篇 |
1961年 | 3篇 |
1959年 | 3篇 |
1956年 | 2篇 |
排序方式: 共有2021条查询结果,搜索用时 609 毫秒
61.
提出一种新的手性分离技术双相(O/W)识别手性萃取. 研究了α-环己基扁桃酸对映体在D(L)-酒石酸异丁酯1,2-二氯乙烷有机相和β-环糊精衍生物水相萃取体系中的分配行为; 考察了β-环糊精衍生物种类和浓度、酒石酸酯构型和浓度、水相pH 值等因素对萃取性能的影响. 实验结果表明, 双相(O/W)识别手性萃取具有很强的手性分离能力, 羟丙基β-环糊精、羟乙基β-环糊精、甲基β-环糊精均对S-α-环己基扁桃酸对映体的识别能力大于对R-α-环己基扁桃酸对映体的识别能力, 其中以羟丙基β-环糊精的识别能力最强; 而D-酒石酸异丁酯的识别能力刚好相反; 在羟丙基β-环糊精和D-酒石酸异丁酯萃取体系中, α-环己基扁桃酸外消旋体一次萃取分离后, 水相中S-对映体e.e.%达到27.6%, R-和S-对映体的分配系数(kR和kS)分别为2.44和0.98, 分离因子(α)达2.49; 同时pH值和萃取剂浓度对手性分离能力有显著影响. 双相(O/W)识别手性萃取对外消旋体化合物的制备性分离有着十分重要的意义. 相似文献
62.
用密度泛函B3LYP方法对7种3-(3'-吡啶基)-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑分子进行全优化, 所有化合物都是平面分子. 计算了分子的垂直电子亲和势(VEA)、绝热电子亲和势(AEA)、分子内重组能以及绝对硬度等相关能量, 结果显示化合物的HOMO 与LUMO能级可通过连接不同取代基进行调节, 变化幅度为0.346~1.10 eV. 分子内重组能证实3-(4'-氰基-3'-吡啶基)-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑是很有前途的电子传输材料, 不同取代基所对应的化合物分子内重组能也不同. 绝对硬度数据与分子内重组能都表明, 化合物E, G难于传输电子. 用TDDFT方法计算了化合物A, B和C的吸收光谱, 与实验值相比, 最大吸收峰的差值在3~10 nm之间. 相似文献
63.
64.
新型除草剂丙酯草醚A环14C均标记合成和鉴定 总被引:5,自引:0,他引:5
以U-14C-对氨基苯甲酸为前体, 通过酯化、缩合、还原和取代四步反应获得了A环14C均标记的丙酯草醚, 用PHPLC对其进行纯化. 采用HPLC-MS(ESI), MS(EI)和1H NMR验证了其结构, 通过HPLC(外标法)确定其化学纯度大于98%; HPLC-LSC和TLC-IIA两种方法分析表明, 其放射化学纯度大于98%, 其比活度为1.089±0.011 mCi/mmol. 合成的化学收率和放化收率均为53%. 相似文献
65.
已剪碎的厨房用纸样品(0.100 0g)用10mL正己烷-四氢呋喃(1+1)混合液浸泡2h,弃去液体,用滤纸吸干厨房用纸样品表面的液体,加入10mL甲醇,在30℃超声提取30min。提取液氮吹至干,加入1mL甲醇(6+4)溶液,经0.45μm滤膜过滤,采用高效液相色谱法测定滤液中双酚S的含量。以Luna 5u C_(18)色谱柱为分离柱,以甲醇(6+4)溶液为流动相,在检测波长259nm处进行测定。双酚S的质量浓度在0.1~100.0mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3 mg·kg~(-1)。方法用于厨房用纸样品的分析,加标回收率为79.1%~104%,对双酚S标准溶液重复测定6次,测定值的相对标准偏差为0.040%~0.68%。 相似文献
66.
吖啶橙—罗丹明6G—罗丹明B组合成各种混合染料体系的能量转移研究 总被引:5,自引:0,他引:5
本文对吖啶橙-罗丹明6G-罗丹明B组合成各种混合染料体系的能量转移进行了研究。结果表明,在十二烷基硫酸钠的水溶液中,吖啶橙-罗丹明6G间,罗丹明6G-;罗丹明B间,吖啶橙-罗丹明B间均能发生有效的能量转移。可以认为不仅染料单体,而且二聚体也是能量转移效率的竞争,探讨了表面活性剂对能量转移的影响。本文的工作将有助于拓宽能量转移的理论研究和应用范围。 相似文献
67.
As the relation of chirality and activities of drugs is researched deeply, people become to re-alize the clinic importance of chirality. The different enantiomers of a drug can have vastly differ-ent pharmacological activities, pharmacokinetic processes and toxicity[1,2]. The most well-docu- mented example is that of the drug substance thalidomide. Bitter lessons and scientific research promote the interest in single-enantiomer drugs, so the potential of the chiral drug market is enormous[3]. … 相似文献
69.
以FeCl38729;6H2O, Na4bta (H4bta = 1,2,4,5-benzentetracarboxilic acid), 1,10-phen (1,10-phenanthroline)和H2O为原料, 用水热技术合成出了以均苯四甲酸根为桥连配体的新的二维配位聚合物[Fe(μ4-bta)0.5(phen)(OH)]n (1). 化合物1的晶体属于单斜晶系, P21/n空间群, a = 1.0129(2), b = 0.9265(2), c = 1.5696(3) nm, β = 91.37(3)°, V = 1.4721(5) nm3, Z = 3. 一致性因子R1 = 0.0292, wR2 = 0.0798. 结构测定结果表明, 化合物中, 每个bta配体连接四个FeIII单元, 构成新的μ4-配位模式, bta的四个脱质子的羧基, 交替地以单齿和双齿配位方式与FeIII离子连接, 构成二维无限层状结构.磁性测试结果表明, 该化合物中存在着反铁磁相互作作用. 热失重谱显示出, 它具有较好的热稳定性. 此外, 还测定了化合物的IR及UV-Vis谱. 相似文献
70.
采用浸渍法将甲草胺吸附到纯硅MCM-41(M41)介孔材料中, 以六甲基二硅氮烷(HMDS)为表面改性剂, 通过气-固反应对吸附了甲草胺的M41材料(Ach/M41)进行疏水改性, 得到了既具有高载药性又能有效延缓甲草胺释放的缓释体系Ach/TMS-M41. XRD、低温N2吸附/脱附、FT-IR和TG等分析结果表明, 甲草胺在M41中的吸附量高达0.381 g·g-1(质量分数为27.6%), 此时M41仍保持原有的孔道结构, 且甲草胺能完全分散于M41孔道中. 分别对Ach/M41和Ach/TMS-M41在水中的缓释性能进行了测试, 甲草胺释放率分别为62%和38.1%, 表明疏水改性对延缓甲草胺释放有较好的效果. 而且, 介孔材料孔壁对甲草胺具有明显的紫外屏蔽保护作用. 相似文献