配合物{[(C9H7)3Yb]2Cl}[Na·6THF] (Ⅰ)的合成及其还原生成(C9H7)2Yb·2THF (Ⅱ)的研究、配合物I和II的晶体结构

三氯化钇与茚基钠以1∶2摩尔比于THF中,在50 ℃下反应,歧化生成了离子型配合物[(C9H7)3Yb]2Cl[Na·6THF] (Ⅰ). X射线结构分析表明,配合物Ⅰ是由阴离子{[(C9H7)3Yb]2Cl}-及阳离子[Na·6THF] 组成的离子对,阴离子由一个氯桥把两个(C9H7)3Yb基团连接在一起.配合物[(C9H7)3Yb)2Cl][Na·6THF]为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数,a=1.0682(2) nm, b=1.2687(3) nm, c=1.2869(2) nm,α=87.223(1)°, β=81.755°, γ=88.217°, V=1.7273(1) nm3, Z=1.配合物I的结构用重原子法确定,用full-matrix least-squares法修正,一致性因子为 R=0.062, Rw=0.072.配合物{[(C9H7)3Yb]2Cl}[Na·6THF]与金属钠反应,生成(C9H7)2Yb·2THF (Ⅱ).配合物Ⅱ的分子结构经过了X射线的表证.     

中国稀土金属有机化学的进展

综述了中国稀土金属有机化学的进展。包括三环戊二烯基稀土配合物，环戊二烯基稀土氯化物，含有稀土碳σ键配合物，稀土有机氢化物，烯丙基稀土配合物，环辛四烯基稀土衍生物，中性芳烃稀土配合物，二价稀土配合物及含过渡金属，稀土异核配合物的合成和结构以及稀土有机化合物催化烯烃氢化、异构化、聚合和在脱卤、脱氧、脱硫等反应中的应用。     

碱金属胍基配合物的合成与表征

1,3-二异丙基二亚胺与碱金属胺化物MN(SiMe₃)₂ (M = 锂或者钠)在己烷或者四氢呋喃中反应以几乎定量的产率生成碱金属胍基配合物{(PrⁱN)₂C[N(SiMe₃)₂]Li}₂(1) 和{(PrⁱN)₂C[N(SiMe₃)₂]Na(THF)}₂(2). 配合物1和2都经过元素分析、红外光谱、¹H-和¹³C-核磁共振谱以及X-射线单晶结构测定等表征. 晶体结构测定显示在这些配合物中; 胍基配体以不同的方式与碱金属离子配位.     

稀土中性苯配合物的化学键及其配位活化

用INDO方法研究了稀土中性η~6-苯配合物的电子结构及其化学键的配位活化。计算结果表明, NdCl_3和AlCl_3通过Cl桥键联的配位作用降低了钕离子的Lewis酸性和Nd-Cl之间的电荷差及其键的极性, 导致NdCl_3在苯中溶解度的增大, 从而有利于苯分子跟钕离子的配位反应。苯跟钕离子的配位降低了其C—C和C—H键的强度, 使苯环上的烷基化反应易于进行。     

β-亚磺酰基-N,N-二正丁基丙酰胺的合成研究

利用过氧化氢氧化β-硫烷基-N,N-二正丁基丙酰胺合成了6个未见文献报道的β-亚磺酰基-N,N-二正丁基丙酰胺,并对产物进行了红外、氢核磁、质谱和元素分析等表征.最后用β-亚磺酰基-N,N-二正丁基丙酰胺进行了硝酸介质中萃取稀土离子的研究.     

双烯烃聚合催化剂—n—C4H9NdH2.3LiOCH3

近年来,文献上相继报道了稀土有机化合物对双烯烃聚合的研究结果。我们亦曾报道当Nd(OCH_3)_3和n-C_4H_9Li以摩尔比1:3反应时,可以分离到一类新的有机钕氢化物n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3,并发现它可以在较低温度下和苯乙烯反应生成乙基苯。本文研究了它和丁二烯的反应,结果表明,n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3可以单独用于催化丁二烯聚合。 丁二烯为聚合级。庚烷(分析纯)用5A分子筛干燥。n-C_4H_9NdH_2·3LiOCH_3的合成见文献。聚合在容积为30ml的聚合瓶中进行,在氮气下依次加入丁二烯庚烷溶液     

[Sm(CH_3CN)_9]·(AlCl_4)3·CH_3CN的合成和晶体结构

关于过渡金属乙腈配合物的合成和催化性能的研究在文献中已有很多报道。但是,含稀土元素的这类配合物的合成及催化性能的研究直到1986年才见报道。Thomas利用金属Eu和NOBF_4在乙腈中的反应制得了配合物[Eu(CH_3CN)_3(BF_4)_3]_x。本文报道了新乙睛稀土配合物[Sm(CH_3CN)_9]·(AlCl_4)_3·CH_3CN的合成及其晶体结构与分子结构。 (一) 实验 所有操作都在氩气保护下进行。无水SmCl_3用NH_4Cl法制得。AlCl_3经升华后使用。CH_3CN经P_2O_5干燥蒸馏。IR用Perkin-Elmer FTS-20红外光谱仪测定。     

[Li（THF）][t—BuCp）Yb（NPh2）3]的合成及晶体结构

合成了标题配合物（Ｌｉ（ＴＨＦ）４］［ｔ－ＢｕＣｐ）ＹｂＮｐｈ２）３］，经元素分析、红外光谱表征，并测定了其晶体结构。配合物正交晶系，Ｐｂｃａ空间群，晶体学参数ａ＝１．４５１５（５），ｂ＝２．２８３３（５），ｃ＝３．３５５４（６）ｎｍ；Ｖ＝１１．１２０９（５）ｎｍ＾３，Ｄｃ＝１．３１ｇ．ｃｍ＾－３；Ｆ（０００）＝４４．２３，Ｚ＝８。最后一致性因子Ｒ＝０．０４７，ＲＷ＝０．０４５，平均Ｙｂ－Ｎ键长是