二氟硅烯与甲醛环加成反应机理的理论研究

The mechanism of the cycloadditohn reaction of singlet difluorosilylene with formaldehyde have been studied by RHF/6-311G* gradient method. The electron correlation energy corrections of energies for all the structures were computed using second-order Moller-Plesset perturbation theory(MP2). The results show that this reaction proceeds via two steps:1)Difluorosilylene and formaldehyde form an intermediate complex, it is an exothermal reaction with no barrier.2) The intermediate complex isomerizes to form the product, after being corrected by zero-point energies, the barrier is 127.28 kJ•mol-1 (MP2/6-311G* 6-311G*).     

具有最大能量的最短路

本文讨论一类新的赋权图 ,称为双权图 ,G=( V,E;w,c) ,w称为权函数 ,c为容量函数 .并给出了 G中两顶点 u与 v之间具有最大能量的最短路的算法 .     

类氮烯HNLiF构型和异构化反应理论研究

本文在量子化学从头算水平上, 用RHF/3-21G方法和梯度解析技术研究了类氮烯HNLiF势能面的主要特征, 得到三种平衡几何构型和两个异构化反应过渡态构型。平衡构型的能量按三元环构型、σ构型和p构型的顺序递增。三元环构型为类氮烯的主要存在形式。文中分析了各构型特点并给出其电荷分布和前线轨道。为用类氮烯合成含氮化合物提供了理论依据。     

铜(Ⅱ)氮氧自由基配合物铁磁耦合机理的理论研究

用密度泛函理论结合对称性破损态方法对氮氧双自由基以及铜(Ⅱ)-氮氧自由基配合物的磁耦合常数进行了计算.结果表明铜(Ⅱ)-氮氧自由基配合物为铁磁耦合.对配合物磁轨道进行了分析,表明体系的铁磁耦合作用主要来自于Cu离子的轨道与自由基的π^*轨道正交.自旋密度分布分析显示:在氮氧自由基与金属铜两个自旋耦合片的自旋耦合主要来自于中心Cu离子的轨道电子向氮氧自由基上的π^*轨道的电子转移,这一电子特征的变化引起的自旋离域在Cu离子和氮氧自由基片的铁磁耦合中起到了重要的作用.     

具有辛群对称性的一类价激发n电子波函数的性质和应用

讨论了具有辛群对称性的一类价激发n电子波函数 ψ_(a,s_1,s_2)=N(multiply from t=s_1 to s_1+s_2-1)(a_1+(a_t))(multiply from k=s_1+s_2 to s_1+s_2+m-1)G+(ζ,k,V_(s+1))|0>的性质,它们对闭壳层和开壳层体系均适用.用此类函数计算了Li_2,LiH_2~-和CH_3~+,结果表明这类函数能较好地描述电子相关作用,并且变分得到的轨道都是自然轨道。     

海岛城市收缩测度与动因—–舟山岱山岛案例

去工业化、郊区化、老龄化等冲击下的城市收缩现象在世界范围内爆发, 引起了城市规划、地理学和社会学各界的关注. 中国岛屿众多, 岛屿城镇的收缩认知及其成因分析对于实现国家海洋战略与海疆长治久安具有重要价值. 以中国舟山市岱山岛(辖高亭镇、东沙镇、岱西镇和岱东镇)为例, 运用统计方法分析人口、经济视阈城镇收缩现象, 解析动因及其机理. 研究发现 (1)岱山岛2006~2016年人口年均增长为-2.65%, 是典型的城镇隐性收缩; 经济核心指标(产业产值、人均GDP、建成区面积)持续正增长, 这与西方学界以城市衰退为判据的“收缩城市”存在本质差异; 与中国大陆城市收缩相比, 存在人口、经济变化率小等特征. (2)岱山岛城市收缩的二元特征集中体现在人口负增长与经济、土地利用快速正增长悖论, 经济增长与城市扩张受工农业结构调整和城市集中建设、国家政策影响深远, 工农业生产总值及其变化率对城市收缩正向影响最大, 工业生产总值及其变化率对城市收缩负向影响最大. (3)海岛城市收缩动力源于海岛人口与产业间的资源竞争, 海岛资源短缺导致产业与居民期望脱钩, 海岛的自身短板与高速发展的教育拉升了年轻人与家庭的就业期望.     

纳米级SnO2或Yb2O3对熔融石英陶瓷析晶性能的影响

通过XRD分析和热膨胀率实验,从析晶角度探讨了添加纳米级SnO₂或Yb₂O₃对熔融石英陶瓷析晶性能的影响。结果表明:熔融石英陶瓷高温析晶的主要晶化产物为方石英,方石英析出量随烧结温度的提高而逐渐增多;纳米级SnO₂或Yb₂O₃的引入可通过抑制熔融石英中方石英的析出,有效地降低熔融石英材料在升温过程中的热膨胀率,并且随着烧结温度升高需要不断调整添加剂用量,纳米级SnO₂和Yb₂O₃的最佳用量(质量分数)分别为1%和2%。     

气相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种防腐剂类过敏原物质

防腐剂成分大多具有刺激性，容易造成皮肤过敏，国内外对其在化妆品中的使用有明确的禁、限量规定。研究通过气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定化妆品中15种防腐剂类过敏原物质的含量，建立了基于“两柱保留指数、一个质谱匹配度”的精确鉴定方法，通过外标法定量。样品经过乙腈涡旋超声提取，无水硫酸镁除水后，分别采用DB-5MS和DB-WAX色谱柱分离检测，以电子轰击离子(EI)源为离子源，通过多反应监测模式(MRM)采集数据信息，使用保留指数对15种防腐剂类过敏原物质进行定性。经两次检测，15种防腐剂类过敏原物质在DB-5MS色谱柱上方法的检出限为0.02～0.2 mg/kg, 12种防腐剂类过敏原物质在DB-WAX色谱柱上方法的检出限为0.01～20 mg/kg。防腐剂类过敏原物质在DB-5MS和DB-WAX色谱柱上均在一定范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99。以水、乳、面膜、膏霜为代表基质，在低、中、高3个加标水平下，15种防腐剂过敏原物质在DB-5MS和DB-WAX色谱柱上的回收率在70.1%～129.8%范围内，相对标准偏差(RSD)均小于15%(n=6)。采用建立的方法对8...     

基于傅里叶变换红外光谱的平菇蛋白质、多糖含量预测方法研究

平菇是我国大宗食用菌品种之一，产量位居我国食用菌的第三位。平菇不仅味道鲜美，而且含有丰富优质的蛋白质及具有多种生物活性的平菇多糖，深受消费者喜爱。市场上的平菇产品众多，质量参差不齐，并且现有营养成分分析方法耗时长、成本高，难以满足平菇等大宗食用菌的营养成分检测需求。傅里叶变换红外光谱(FTIR)技术具有检测速度快、操作方便、可同时分析多种化合物、安全环保等特点，将其与化学计量学结合，构建数学模型，能满足对平菇等大宗农产品营养成分的快速检测、分析及评价。以平菇为研究对象，在全国范围内收集主栽平菇样品85份，分别进行红外光谱扫描，并运用多元散射校正(MSC)、标准正态变换(SNV)、正交信号校正(OSC)、光滑加一阶导数(F-G D)、光滑加二阶导数(S-G D)等5种光谱数据预处理方法，通过比较模型验证集回归系数，确定平菇蛋白质模型最佳预处理方式为OSC结合S-G D,平菇多糖模型最佳预处理方式为OSC结合F-G D。在最佳光谱预处理下，采用LASSO算法对7458个光谱波段进行特征波段提取，获得平菇蛋白质特征波数93个，平菇多糖特征波数92个，压缩率达到98%。将特征波数与化学方法检测...     

基于脉冲直流电喷雾离子化的自动化原位质谱分析系统及其应用

脉冲直流电喷雾离子化质谱（PDESI-MS）分析具有原位、实时、快速和可分析微量样品等优点。然而，目前的PDESI-MS系统需手动操作进行样品处理和质谱进样，存在操作繁琐、步骤多、误差大和准确度低等问题。本工作研制了一套高通量、全自动化和一体化的PDESI-MS系统，探索了其在真核生物（单个膀胱癌细胞）和原核生物（细菌单菌落）中小分子代谢物原位检测分析中的应用。结果表明，本自动化PDESI-MS系统可有效检测不同菌种代谢物，实现了不同类型大肠杆菌的分类定型；同时，皮升级液滴产生技术使其可应用于单细胞检测。自动化PDESI-MS系统可实现高精度、高密度、高重复度和高自动化的原位样品萃取，特别是微量小体积样品的分析，在食品安全、再生医学、药物筛选和临床治疗等领域具有极大的应用潜力和良好的发展前景。