硼亲和材料的研究进展

硼亲和材料作为一种选择性分离富集顺式二羟基生物分子的功能性材料,近十几年里得到了蓬勃发展。在常规硼亲和材料的基础上,一些结构新颖、功能独特的材料逐渐出现并得到了广泛应用。本文介绍了硼亲和材料的研究进展,并总结了该类材料在硼亲和分离富集、疾病诊断、适配体筛选、药物传递和生物传感等方面的应用,最后对硼亲和材料的发展前景进行了展望。     

二硫代草酰胺和二环己酮草酰二腙桥联的双核Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)配合物的合成和磁性Ⅰ.

在众多桥联配体中 ,二硫代草酰胺有独特的性质 ,其衍生物与各种金属形成单核或多核配合物已有较多报道 ,但以二硫代草酰胺 (H2 dto)作桥联基的双核铜配合物的合成报道仍较少[1 ] 。本文以 H2 dto作桥联基 ,乙二胺 (en)或二乙烯三胺 (dien)作端接配体 ,合成了两个新的双核配合物 [Cu2 (en) 2 (dto) ](Cl O4) 2 .3H2 O(1)和 [Cu2 (dien) 2 (dto) ](Cl O4) 2 .2 H2 O(2 ) ,另外用二环己酮草酰二腙 (BCO)作桥联基 ,以 2 ,2′-联吡啶作端接配体 ,合成了一个新型草酰胺类双核铜配合物 [Cu2 (bipy) 2 (BCO) (Cl O4) 2 ](Cl O4) 2 (3) ,研…     

预吸附氧对NO在Pt(110)表面吸附和分解的影响

 利用程序升温反应谱、X射线光电子能谱和高分辨电子能量损失谱研究了NO在清洁和预吸附氧的Pt(110)表面的吸附和分解. 在清洁的Pt(110)表面,室温下低覆盖度时NO以桥式吸附为主,高覆盖度时NO以线式吸附为主. 加热过程中部分NO(主要是桥式吸附物种)分解,生成N2和N2O. 室温下O2在Pt(110)表面发生解离吸附. Pt(110)表面预吸附氧会抑制桥式吸附NO的生成,并导致其脱附温度降低40 K. 降低脱附温度有利于桥式吸附NO的分子脱附,从而抑制分解反应. 这些结果从表面化学的角度合理地解释了铂催化剂在富氧条件下对NO分解能力的降低.     

微乳法制备的负载型铑催化剂粒子大小对CO加氢反应性能的影响

 利用微乳法,通过调节W0值(水与表面活性剂的摩尔比), 实现了负载型Rh/SiO2催化剂中金属铑粒子大小的可控合成. 该催化剂具有核壳结构,其中铑为核, SiO2为壳. TEM表征及反应评价结果显示金属铑的粒子大小(1.8～5.0 nm)对CO加氢反应性能具有显著的影响. 当粒子大小为3 nm时, CO加氢反应活性存在最小值; 随着粒子的进一步增大, CO加氢反应活性上升. 与浸渍法制备的催化剂相比,微乳法制备的催化剂粒子大小均一; 对负载量相同、平均粒子大小相同的两种催化剂,微乳法合成的Rh/SiO2催化剂对CO加氢反应具有较高的催化活性.     

银-磷催化剂催化乙二醇制乙二醛及其表面性质

用银－磷催化剂研究了原料气线速、空速、氧醇摩尔比、反应温度、乙二醇重量浓度对催化氧化乙二醇制乙二醛的反应活性的影响．结果表明，在相近的反应条件下，银－磷催化剂能使副产物ＣＯ２的产率从电解银的３０％降到１３．３％，而使乙二醛收率从５４％增至８１％．Ｘ射线光电子能谱表明，在银表面上形成了稳定的表面磷化合物并占据了一部分深度氧化的活性位，因而提高了反应的选择性．     

有机电合成中活性镁的产生及其反应

通过低还原电位的含活泼氢的烃类化合物及苯腈在消耗性镁阳极存在下的有机电解反应证实了阴极上高分散活性镁的存在, 且其活性比以往方法所得的活性镁的活性更高。     

锡促进的烯丙基硒醚和烯丙基硫醚的合成

在金属锡促进下，烯丙基溴与二硒醚或二硫醚反应，生成烯丙基硒醚或烯丙基硫醚 。     

替考拉宁键合手性固定相的制备及其在反相条件下对手性化合物的拆分

以国产大环抗生素替考拉宁为手性选择剂制备了替考拉宁键合手性固定相(Tei-CSP),在反相条件下考察了键合相对华发令、西孟旦等手性药物、α-氨基酸(羟基酸)、衍生α-氨基酸的拆分效果。实验结果表明,在反相条件下,疏水(亲水)作用、静电作用对手性化合物在柱上的保留以及对映体的拆分起到了非常重要的作用;氨基酸在衍生前后,其在柱上的保留和手性识别机理发生了改变,衍生前,亲水作用参与保留机理,而衍生后,由于疏水作用增强,疏水作用参与保留,对映体在较低的有机改性剂条件下才能获得较好的分离。     

乙酸在SmOx/Rh(100)模型表面上的吸附和分解

 用高分辨电子能量损失谱（HREELS）和热脱附谱（TDS）研究了\r\n乙酸在SmOx／Rh（100）模型表面上的吸附与分解．结果表明：低温下\r\n吸附乙酸时，SmOx的加入明显促进了乙酸分子中O－H键的断裂，从而有\r\n利于乙酸根的形成；升高表面温度，SmOx的存在促进了乙酸根中C－C键\r\n的断裂，有利于乙酸根的进一步分解．120K时，乙酸在SmOx／Rh（100\r\n）上主要以乙酸根的形式存在．225K时，乙酸根即可发生以生成CO为主\r\n的脱羧反应．在417和477K观察到受表面脱羧反应控制的CO2和H2的脱附\r\n峰．对反应的机理进行了讨论．     

2—羟基—1—萘醛缩苯胺类Schiff碱化合物结构的研究

合成了９个２－羟基－１－萘醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物，通过ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ测定，对其波谱进行了研究。在＾１ＨＮＭＲ谱中，得出酚羟基质子的化学位移值与苯环上的间位和对位取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ常数有很好的线性关系：δ＝１４．９６－２．２６σ，ｒ＝０．９７，ｎ＝８。证明了此类Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物的结构为烯醇亚胺结构。