ZnS/CdS二元共胶体系光诱导电子转移及界面光催化行为的研究

采用自旋捕捉 电子自旋共振方法和荧光光谱技术 ,研究了ZnS/CdS复合超微粒体系界面光诱导电子转移及其相关的光化学行为 ,在选择激发其中一个组分 ,或同时激发两个组分的条件下 ,详细地考察了此一共胶体系的光诱导电荷分离 ,及其所引发的次级氧化还原反应中的自由基中间体和反应过程的机理 .研究结果表明 ,在Eg(ZnS) >Eλ>Eg(CdS) 条件下 ,共胶体系中只有CdS可被激发 ,而电子从CdS的导带跃迁至ZnS的导带是禁阻的 ,在此激发波长条件下共胶体系不发生电子转移 ,因此共胶体系中底物发生的光氧化还原反应与在单胶体系中的反应无明显区别 ;当激发波长满足Eλ>Eg(ZnS) >Eg(CdS) 条件时 ,则ZnS/CdS共胶体系的两个组分均同时被激发 ,此时ZnS导带电子可跃迁至CdS的导带而达到电荷分离 ,从而使得不同底物在共胶体系中的光氧化还原反应进行的程度甚至途径都与单胶体系有所不同 .有的反应可被减弱或被完全抑制 ,而有的反应则可被明显增强 ,故对于控制界面反应的方向和机理有重要意义 .     

顺式-二 (乙二胺 )二硝基合钴 (Ⅲ ) (d,l)酒石酸盐的合成与晶体结构

合成顺式 -二 (乙二胺 )二硝基合钴 (Ⅲ )酒石酸盐cis [Co(en) 2 (NO2 ) 2 ]·1/2C4 H4 O6超分子化合物 ,(C6H18N6O7Co ,Mr=345 .2 ) ,用X射线衍射方法确定了晶体结构。晶体学参数 :单斜晶系 ,空间群P2 1/a ,a =13.90 1(3) ,b =6 .5 2 5 (5 ) ,c=14 483(4 ) ,β =10 1.13(2 )°,V =12 89.1(4 ) 3,Z =4,Dc=1.779g/cm3,μ(CuKα) =10 6 .6 9cm- 1,F(0 0 0 ) =72 0。结构由重原法、直接法和Fourier合成法解出 ,最终偏离因子R =0 .117,Rw=0 .0 74。Co(Ⅲ )与 6个N原子形成变形八面体构型 ,酒石酸阴离子处在 4个Co(Ⅲ )正离子所包围的空穴中。     

二苯乙烯在CdS胶体界面和醇溶液中光氧化反应的ESR研究

采用ＥＳＲ方法研究了二苯乙烯在硫化镉超微纳米粒子界面光氧化过程产生的中间体及转化机理，并与均相直接光氧化和在甲基紫精存在下的光氧化进行了比较。结果表明，二苯乙烯的界面光氧化经历了超氧阴离子基和二苯乙烯正离子基的生成过程而且在ＣＤＳ胶粒表面有Ｈ原子的生成；羟基在Ｈ原子产生过程中起着重要的作用。