含有氮杂环的酰腙配合物Cu（C15H11BrN2O4）（C5H5N）的合成和晶体结构

0引言 Schiff碱及其金属配合物,因其具有较强的生物活性以及良好的催化作用而倍受人们的关注。芳酰腙是一种特殊的Schiff碱,与金属离子形成的配合物具有抗炎、抗病毒、杀菌抑霉等活性,有些还是较好的荧光分析试剂等。酰腙的配合物已广泛应用于不对称催化、分析测定等众多领域。最近Ravoof等合成了6个含有氮杂环吡啶的酰腙铜配合物,     

向量交换矩阵一种新的定义及应用

利用单位矩阵和基本向量给出了向量交换矩阵的一种较以往表述简单的新的定义.基于新的定义证明了向量交换矩阵的性质.给出了新定义与原有定义的等价性的证明.最后给出了矩阵克罗内克积奇异值的一个新的结论.     

等色染料离子对浮选光度法测定铂

提出了等色染料离子对浮选光度法、向罗丹明６Ｇ（Ｒ６Ｇ）和Ｐｔ（ＳｎＣｌ３）５＾３－的异丙醚浮选物Ｐｔ（ＳｎＣｌ３（５（Ｒ６Ｇ）３中，加入ＰＨ＝５．５的醋酸－醋酸铵缓冲溶液，使Ｒ６Ｇ离子进入水相，并向其中加入与Ｒ６Ｇ颜色相同的四溴荧光素（ＴＢＦ）〉形成等色染料等离子对Ｒ６Ｇ，ＴＢＦ，再被甲茉浮选，将浮选物溶于丙酮，于５３０ｎｍ处进行光度测定，由于６个染料分子（Ｐｔ：Ｒ６Ｇ：ＴＢＦ）＝（１：３：３）ｅ     

亚甲基烯酮与5-亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮反应机理的研究

利用半经验分子轨道理论AM1方法，研究了5-亚甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮与亚甲基烯酮的2，3-位C＝C，3，4-位C＝O和1，2-位C＝O三种双键位置上的环加成反应的反应机理．采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态，并进行了振动分析确认．计算结果表明，环加成反应是按照协同的非同步途径进行的，经过一个扭曲的六员环过渡态，前线轨道分析表明反应机理为［4＋2］机理．根据AM1优化得到的产物反应物及过渡态的生成热可知三个反应的活化焓分别为27．07kJ·mol-1，32．41kJ·mol-1和137．96kJ·mol-1，2，3-位C＝C双键上的环加成反应的活化焓最低，这与实验中只观察到2，3－位C＝C双键上环加成产物的结论是一致的．     

N,N‘—二（芳磺酰）亚磺酰胺—S—（2—苯并咪唑）钠作为稳定的研究

研究了新型感光稳定剂Ｎ，Ｎ’－二（芳磺酰）亚磺酰胺－Ｓ－（２－苯并咪唑）钠（芳磺酰基为苯磺酰，对甲苯磺酰，对氯苯磺酰）与增感染料在实用照相乳剂虽的超增感与防雾作用。     

烷基氟化物消除氟化氢反应的取代基效应-2

The substituent effect of the 1-1 elimination reaction of hydrogen fluoride from ethyl fluoride have been studied by ab initio method at the HF/3-21G level. The reactants are CH_3CH_2F, CH_3CHF_2, CH_2FCH_2F, CH_3CH_2CH_2F, CH_3CHFCH_3, CH_3CHFCN, CH_2CNCH_2F, CH_2NH_2CH_2F, CH_3CHFNH_2 and their reaction barriers are 369.5, 433.5, 306.9, 365.6, 357.3, 354.1, 383.2, 370.3, 250.3 kJ·mo1~(-1) respectively. It can be concluded that the 1-1 elimination reaction of CH3_CHFNH_2 is the easiest to proceed. This conclusion can be rationalized by its characteristic transition state geometry.     

1-三氯锡烷基-2,3-丁二烯和2-三氯锡烷基-1,3-丁二烯与甲醛反应的B3LYP研究

用密度泛函方法在B3LYP/6-31G^**水平上研究了1-三氯锡烷基-2,3-丁二烯和2-三氯锡烷基-1,3-丁二烯与甲醛的反应.优化得到各驻点的几何构型,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了反应路径.并用SCRF(PCM)方法在同一水平上对在CH₂Cl₂溶液中的两反应进行了研究.计算了两反应在气相和CH₂Cl₂溶液中的活化能垒、自由能和平衡常数.结果表明,反应具有很强的选择性,主要得到1-三氯锡烷基-2,3-丁二烯与甲醛反应的产物.该结果与实验事实一致.     

C-H键活化反应的密度泛函理论模拟对简化模型的评估

采用密度泛函理论方法, 模拟了Rh(PPh₃)₃Cl催化的C-H键活化/C-C键偶联反应. 将反应机理分为C-H键活化、 迁移插入和还原消除3个过程进行讨论. 计算结果表明, 势能面的最高点为迁移插入的过渡态, 相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/mol. 为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响, 使用2种模型催化剂Rh(PMe₃)₃Cl和Rh(PH₃)₃Cl表征相同的反应过程, 结果表明配体简化模型不合理, 主要是因为PPh₃配体的空间效应和熵效应非常明显.     

和正定矩阵相关的一类矩阵的特征值

为了探究和实对称正定矩阵相关的一类矩阵的特征值的结构和取值范围,研究了此类矩阵的特征矩阵和特征多项式,得到了这类矩阵特征值的结构和取值范围的一些性质.这类矩阵的特征值的取值范围在求解线性矩阵方程的最小二乘迭代算法中有重要的应用.