立体拥挤二苯基卡宾分子结构的电子效应

通过对二苯基重氮甲烷的光照射产生了一系列具有对称对位取代基的三线态二(2,6-二甲苯基)卡宾.用电子顺磁共振波谱对其进行了研究.通过对不同粘度的基质(matrix)中零磁场分裂参数D和E的测定,依据电子自旋离域取代基常数σr对三线态二苯基卡宾的分子结构的取代基效应进行了分析.并通过对卡宾的热消失温度及其室温脱气苯溶液中寿命的测定,对三线态二(2,6-二甲苯基)卡宾的稳定性进行了定量考察.结果表明,对卡宾中心的自旋电子具有离域效应的取代基使三线态二(2,6-二甲苯基)卡宾采取低能稳定的直线型结构,且显示了更好的热稳定性和更长的寿命.     

读者园地

问 :1 .燃烧 -碘量法测定钢铁中硫 ,可用碘标准溶液或用碘酸钾标准溶液滴定 ,两者有何不同 ?2 .燃烧 -碘量法测定钢铁中硫时 ,对淀粉吸收液有何要求 ?——读者　　李纬　　　　答 1 :用燃烧 -碘量法测定硫 ,将试样在氧气中燃烧生成的 SO2 导入吸收液中生成 H2 SO3 ,以淀粉为指示剂 ,用碘或碘酸钾标准溶液进行滴定 ,根据所消耗的标准溶液量计算出试样中硫含量 ,两者原理是相同的。用碘标准溶液滴定 ,试剂配制方便 ,适用于测定含硫量 w( S)≥ 0 .0 1 %的试样。对含硫量 w( S)≤ 0 .0 1 %的试样最好用碘酸钾 -碘化钾标准溶液滴定 ,因为它比…     

流动电位/胶体滴定法测定聚电解质电荷密度的研究

探讨了应用粒子电荷测定仪的流动电位判定胶体滴定终点的可行性。结果表明流动电位曲线能在样品浓度大于 0 .6× 1 0 - 5mol· L- 1的溶液中准确指示胶体滴定的终点 ,较常用指示剂邻甲胺兰的使用极限浓度低一个数量级。观察到由阳离子聚电质滴定阴离子聚电质能减少盐干扰的现象。叔胺型阳离子淀粉应在酸性下滴定     

Solid state reaction synthesis of filled skutterudite compounds (Ce or Y)yFexCo4-xSb12 and the effect of filling atoms Ce or Y on lattice thermal conductivity

The synthesis of filled skutterudite compounds (Ce or Y)_y(Fe)_x(Co)_(4x)(Sb)_(12), through a solidstate reaction using chloride of Ce or Y,high purity powder of Co, Fe, and Sb as starting materials,was investigated. (Ce or Y)_y(Fe)_x(Co)_(4x)(Sb)_(12) (x=0--1.0, y=0--0.15) compounds were obtained at850--1 123 K. The results of Rietveld analysis demonstrate that (Ce or Y)_y(Fe)_x(Co)_(4x)(Sb)_12synthesized by a solid state reaction possesses a filled skutterudite structure. The filling fraction ofCe or Y obtained by Rietveld analysis agrees well with the composition obtained by chemicalanalysis. The lattice constant of (Ce)_y(Fe)_x(Co)_(4x)(Sb)_(12) increases with increasing substitution of Fe at Cosites, and with an increasing Ce filling fraction in the Sb-dodecahedron voids. The lattice thermalconductivity of (Ce or Y)_y(Fe)_x(Co)_(4x)(Sb)_(12) decreases significantly with an increasing Ce or Y fillingfraction in the voids and with substitution of Fe at Co sites.     

加速溶剂萃取-凝胶渗透色谱净化-气相色谱快速分析动物源性食品中残留的多种有机磷农药

建立了动物源性食品猪肉、牛肉、鸡肉及鱼肉中36种有机磷农药残留的快速分析方法。以乙腈作为溶剂,对试样采用加速溶剂萃取仪萃取,自动凝胶渗透色谱仪净化预处理,N-丙基乙二胺(PSA)填料再净化,毛细管气相色谱法分离,火焰光度检测器(磷型)检测,内标法定量。该方法分离效果良好,重现性好,灵敏度、精密度高,杂质干扰少。36种有机磷农药的检测限(LOD)为0.0012 mg/kg(乙拌磷)～0.014 mg/kg(吡唑硫磷),定量限(LOQ)为0.004 mg/kg(乙拌磷)～0.047 mg/kg(吡唑硫磷)。当试样中有机磷农药的添加浓度分别为0.05,0.1,0.2 mg/kg时,回收率为58.2%～106.3%。方法的最低检测限和添加回收率均符合农药残留分析的要求。     

AccQ·Tag法测定强化食品中的牛磺酸

食品中强化的牛磺酸经沉淀蛋白质或直接水溶提取后 ,采用Waters公司提供的AccQ·Fluor试剂柱前衍生后 ,利用反相高效液相色谱法测定。使用AccQ·TagC18柱 ,以pH =4 .9的 0 .0 2moL/L磷酸二氢钾 -乙腈 -水 (体积比为 85∶9∶6 )为流动相 ,流速为 1.0mL/min ,在 2 4 8nm紫外检测。牛磺酸的线性范围为 5～ 2 0 0 μg/mL ,相关系数r =0 .9991,RSD为 0 .5 9%～ 1.9% ,回收率为 97.2 %～ 10 1.9%。     

基于离子色谱的有机电合成快速检测分析的新方法

在有机电化学合成中 ,实时准确地分析反应物、中间体和产物的组成及浓度变化十分重要 ,对特定体系研发一种快速、有效的检测方法 ,则有更加重要的应用价值 .电合成法以其原料价廉易得、反应条件温和、环境污染小等特点 ,成为生产乙醛酸等物种的重要途径和发展方向 .在草酸电合成乙醛酸过程中 ,已知电解液的主要物种是乙醛酸和草酸 ,对乙醛酸的定量检测将对电合成的过程评价和生产具有指导意义 .但由于它们较为相似的分子结构却给物种的分析与检测造成极大的麻烦 ,迄今尚未见到有关实时准确地分离检测乙醛酸的方法报道 .实际检测中人们仍不得…     

一类不可导函数的单调性

利用Schw arz导数的相关知识,讨论了一类不可导函数的单调性,并给出几个重要且实用的结论.     

飞机尾喷焰全方位辐射强度的理论计算

本工作基于近代分予辐射理论对特定型号飞机尾喷(?)的辐射强度进行了系统计算,给出了飞机在三个飞行高度H=0,5km和10km情况下,波长λ=2.25～3.5μ和λ=4.25～5.5μ辐射强度的全方位数据。