十二烷基本磺酸钠对2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍反应影响的研究

本文利用超过滤法研究了Ni(Ⅱ)-BTAMB-SDBS体系的热力学性质,同时利用光度法研究了体系的动力学性质,讨论了表面活性剂与各组份之间的作用情况,结果表明,胶束对显色反应的“催化”作用,实质上是由胶束对过量试剂的“富集”作用引起,BTAMB几乎不被SDBS富集,故体系中观察不到这种催化作用,并且在通常所涉及的表面活性剂用量范围内,不存在过量胶束使显色体系腿色的效应,这与通常的表面活性剂增敏体系相比,有其特殊之处.     

混合表面活性剂对某些吡啶偶氮试剂显色反应的作用

本文研究了表面活性剂对不同电子结构的三种金属离子(Zn~(2+),Cu~(2+),Pd~(2+))与两种分子结构类似但反应官能团不同的吡啶偶氮染料(PAR和5-Cl-PADAB)间的显色反应的作用。试验证明:(1)表面活性剂对显色反应增敏作用的产生,最根本的是由于金属离子的电子结构和试剂的反应官能团的不同,以及由此引起所成显色络合物的结构的不同。(2)表面活性剂对显色络合物的增敏效应,与单个表面活性剂分子对有色络合物的作用有关,更重要的是形成胶束,改变反应微环境。(3)离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应是否产生协同增敏效应和协同增敏效应的大小,决定于两者形成混合胶束的难易。如果显色络合物的结构有利于此两种表面活性剂同时对它起协同作用,则协同增敏效应可进一步提高。     

5,10,15,20一四(4一甲氧基一3-磺酸苯基)卟啉光度法测定痕皿铜的研究

5,i0, 15, '}0一四(4-甲氧基一3一磺酸苯荃)吁琳CT(4一MOP>PS,〕是一种新的水溶性。卜啦显色剂.它与铜反应的最适PH = } . 2,配合物的最大吸收波长为416. 3nm.配位比为1:1,摩尔吸光系数为3.18 x 105 L"mol一’"}m-}.显色后用。.lOmol/LHC12.Om1酸化.该试剂具有灵剂度高选择性好的特点,无}fi} j}aT:L何掩蔽剂可成功地用于头发和大米中痕.,.铜的测定,所得结果与原子吸收光度法很一致.方法的测定范田是0-3. SugCu’十/25m1.}I}关系数r二0.9991.     

镉试剂;2B一平平加一sDs一双波长光度法测定微最锦的研究及应用

本文研究了在平平加一SDS混合型表面活性剂存在下,Cd(I)与Cadion 2$的显色反应,提出了一个高灵敏度测定镐的双波长分光光度法.Cd( I )-Cadion 2B一平平加一SDS配合物的最大吸收波长为506nm,试剂空白的最大吸收波长为G05nm,表观摩尔吸光系数为2.25x105L}mo1-l.cm-1, Cd( I)在。-11 }g/25m1范围内服从比耳定律.本法可用于电镀废水中微量锡的直接测定,所得结果在此浓度范围内与原子吸收法颇为吻合.测得回收率为93. 7-104 % .     

a环糊精与表面活性剂共存的显色体系中化学平衡的研究

本文研究P-环栩精(p-CD)对Ni-CAS-CPB, Ni-S-C}-PADAB-SDBS, Ni-S-Br-DEPAP-Triton X-10。三体系的作用.从以下三个方面:(1)卜CD对显色剂、显色配合物的影响;(2)卜CD与表面活性荆(SF)的作用，(3)SF与Ni-R之间的作用探讨了卜环栩精、表面活性荆或它们的悦合物对显色平衡的影响，用表面张力法测定了卜CD与SF ,卜CD与Ni-R-SF的包合常数c x,和群)，并用包合常数的相对差值ax,}x,cax,二K,一局)衡} Ni-R;SF的作用强弱，结合K,值较深入地探讨了影响显色平衡的主要因素及产生协同增敏作用的原因.     

求广义相异代表系的一个算法

广义相异代表系存在的充要条件已由[1]给出,本文给出求广义相异代表系的一个算法.设{S_i|i=1,2,…,n}是集合S的一个子集簇,dr(i=1,2,…,n}是给定的自然数,若对     

Xk的不完全多项式逼近

不完全多项式是指形为P_n(x)=sum from i=1 to (1/i)a_iX~λ_i的多项式.其中0≤λ_1<λ_2<…<λ_n<为整数,{a_i}为实数.不完全多项式逼近的研究开始于1914年M(?)ntz,C.的工作.记区间〔O,1〕上连续函数的全体为C_[0,1],[0,1]上平方可积函数的全体为L_[0,1]~2设{μ_i}_i~∞为实数列,若{X~μi}_i~∞=1中元素的线性组合所成立集合在空间C_[0,1](或L_[0,1]~2)中稠密,那么我们称函数系{X~μi}_i~∞=1对于空间C_[0,1](或L_[0,1]~2 是完备的.M(?)untz定     

OP存在下荧光桃红B-邻菲锣琳光度法测定银的研究及应用

本文研究了在乳化剂OP存在下，银(I)与邻菲锣琳，四氯四澳荧光素(荧光桃红B,TCTBF)的显色反应试验表明乳化剂OP对此显色反应有明显增敏作用，形成配合物的适宜pH范围为3.80-- 6.00,配合物的最大吸收波长为575nm.表观摩尔吸光系数为9.43x 100L}mnl-' }cm-1.银在。-20}g/25m1范围内服从比尔定律，显色体系至少可稳定2b,用该法侧定了废水试样中微量的银，所得结果令人满意.     

手性胶束中的有机反应——8.温度和反应时间对对映体过量的影响

我们曾报道手性胶束对许多有机反应的不对称诱导作用以及表面活性剂和底物的结构效应,为了将手性胶束的行为与酶作进一步比较,有必要研究温度和时间等因素对手性胶束的不对称诱导能力的影响.本文用前手性酮的还原反应和前手性硫醚的氧化反应,研究了手性胶束不对称诱导的温度效应,结果见表1、表2。     

在β环糊精存在下2-(5-溴-2-毗咤偶氮)-5一二乙氨基酚与钻显色反应的研究及应用

本文研究了介环糊精(刀-CD)对Co( I)与5一Br-PADAP显色反应的增溶、增敏、增稳作用,实验表明1 } }-CD的用量为3 , 0-7. 0m1,适宜酸度范围为pH5.0-7.8 ,最大吸收波长为585nm,配合物组成为Co( I ):5-Br-PADAP=1:2,表现摩尔吸光系数8.84x10'L"mol-1"cm-1, Co( I)含量。-15}aq/25m1范围内符合比尔定律.采用EGTA一NH, F-焦磷酸钠联合掩蔽剂可消除Fe’十、Cu二十、A1,十、Zn'“、Mn二十、Cd习十、Hg'+等离子的干扰,该方法操作简便、快速、稳定,并用此法直接测定人发样品中微量钻,获得了满意的结果     

等温滴定量热法研究牛血清白蛋白与十二烷基二羟乙基甲基溴化铵的相互作用

用等温滴定热量计测定了牛血清白蛋白（BSA）与十二烷基二羟乙基甲基溴化铵（DDHAB）的相互作用焓,探讨了表面活性剂浓度、温度和盐浓度等对相互作用焓的影响.BSA与表面活性剂相互作用焓是静电作用、去水化作用、疏水作用和表面活性剂胶束化等协同作用的结果,在其他条件保持不变时,相互作用焓随表面活性剂浓度改变,在临界胶束浓度（CMC）前后区域分别出现吸热峰.加入NaCl可引起相互作用焓峰值及其位置的变化.     

在阴、与非离子表面活性剂AES存在下Ag十5一cl一PADAB显色反应的研究

文献[1]报道了,Ag~ 与5-Cl-PADAB(4-[(5-氯-2-吡啶)偶氯]-1,3-二氨基苯)在水相能生成不稳定的橙红色络合物,无实用价值.文献[2—4]报道了用非离子表面活性剂及用阴离子和非离子表面活性剂组成的混合表面活性剂对该体系的协同增敏作用,并建立了在水相直接测定矿石中微量银的方法.本文就阴、非离子表面活性剂AES(烷基聚乙二醇醚硫酸酯)对Ag~ 与5-Cl-PADAB显色反应的作用作了初步研究,发现用此法测定银具有操作简便、稳定性好、灵敏度高等特点,     

Adams定理的一个注记

对于R”中某函数甲及一类权函数。,当f ELpucR")时,定义R"+‘中的函数f(x,t>= f},}(x,i) (x}R`,t<0>.本文研究了fc}}t}的角形极限(定理i)及在L}p(R")中的收敛问题(定理2),推广了〔ii中相应的结果.     

meso一四(4一甲基一3一磺酸苯基)吓琳的合成及其光度法测定痕量锌、铜的研究

本文合成了水溶性mes。一四(4-甲基一3-磺酸苯基)吓琳试剂〔简称T(4-MP)PS,)以光度法研究了该试剂在水溶液中的酸碱平衡和不同酸度下的存在形式，测得其PKm,pK,:分别为4.80.6.10，并以光度法研究了同一样品中分别测定痕量锌、铜的方法和条件.实验表明，在pH4.10时，该试剂与锌、铜可以同时显色，显色后加入一定量HC1，能使锌配合物分解，而铜配合物不分解，从而消除了锌对铜测定的干扰;当锌含量大大超过铜含量时，铜对锌的测定不干扰.术文探讨了同一试剂分别测定同一实物中锌、铜含最的方法.方法灵敏度高.锌、铜配合物的摩尔吸光系数分别为3.10 x 105 ,2.10 x 105 L }mol-1·cm-'.本方法用于食品中痕量锌、铜的测定，所得的结果令人满意     

混合表面活性剂对Fe'+——CAS显色反应选择性的影响

本文研究了混合表面活性剂对显色反应选择性的影响.结果表明，CTMAB-TritonX-100对Fe，十一CAS显色反应有协同增敏作用，同时还能提其选择性.本文还讨论了应用混合表面活性剂改进显色反应选择性的有关问题.     

混合增效分析试剂对不稳定配合物显色体系应用探讨Cd2+一GBHA体系‘

Cdz+与乙二醛一双一((2-经基缩苯胺)所成配合物在水溶液中极不稳定,立即退色,无法测定其吸光度。本文试验了混合增效分析试剂(Triton X-100 + PVA -}- CTMAB)对此体系的增稳、增敏和增溶l}r用。在此三种增效分析试剂的协同作用下,使休系可稳定20min以上,表观摩尔吸光系数达1,12x10' L,mol-l}cm-',有可能应用于分析实践。并初步探讨了有关机理。     

一种有效的贝赛尔公式修正系数的简便计算方法

在误差理论和数据处理中 ,标准偏差σ是一个非常重要的量 ,它是由下式σ =∑ni=1δ2i/ n (1 )定义的 .由于随机误差δi =xi -x0 是相对于真值 x0 定义的 ,而真值 x0 在绝大多数情况下是未知的 ,所以通常是利用贝赛尔 (Bessel)公式S =∑ni=1v2in -1 (2 )对标准偏差σ进行估计 .(2 )式中 vi=xi -x是第 i次测量的残余误差 ,这里的 xi 是第 i次测量的测得值 ,x是 n次测量的算术平均值 .而在 n次有限测量中 ,S实际上是标准偏差σ的估计量σ.可以证明σ =bn .S, (3)其中系数 bn 为bn =n -12Γ (n -12 )Γ (n2 ). (4 )由于用 (4 )式计算系…     

新型烷基苯磺酸盐Gemini表面活性剂的合成与性质

以长链烷基羧酸、苯胺和1,6-己二异氰酸酯为原料合成了一类新型烷基苯磺酸盐Gemini表面活性剂,并用红外﹑核磁和质谱进行了结构表征.用表面张力法和稳态荧光法对所合成的疏水链碳原子数分别为8,10,12的烷基苯磺酸盐GeminiⅠ,Ⅱ,Ⅲ的有关性能进行了测定.结果显示,25℃时用表面张力法测得GeminiⅠ,Ⅱ,Ⅲ的临界胶束浓度(cmc)分别为1.2,0.19,0.006mmol.L-1,即随疏水链长度的增加而降低,较传统的单链烷基苯磺酸盐表面活性剂低1～3个数量级,显示出很好的胶束形成能力.用稳态荧光法也得到了类似结果.与类似结构的苯磺酸盐型Gemini表面活性剂相比,该类型Gemini表面活性剂在气/液界面排列的分子面积更大.     

手性胶束中NaBH4对酮酸的不对称还原

在水溶液体系中，由表面活性剂所组成的"胶束"作为模拟酶体系，研究其对化学过程'的影响，诸如反应速度的加快、反应选择性的提高或改变等等，早已引起人们的广泛兴趣，已有许多研究和总结'．但对于手性表面活性剂所形成的"手性胶束"能否诱导不对称反应的研究并不多．Goldberg等首先报道了手性胶束中酮的不对称还原，但光学得率很低（1．7X10－'ee卢'．我们课题组在这方面曾进行了深入研究，例如酮的还原"'、硫酸的氧化＊'、氨基酸合成D'、烯烃的羟汞化k'等，发现手性胶束确实有手性诱导作用．有些反应的对映体过量值比较大，例如烯烃的羟…     

含阴离子Gemini表面活性剂复配体系的性能研究

为降低Gemini表面活性剂的使用成本,扩大其应用领域,选择耐温性较好的阴离子Gemini表面活性剂十二烷基二苯醚二磺酸钠(MADS)与单链阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚(OP10)分别以不同的比例复配.结果显示,其表面性能表现出协同增效作用,且耐盐性较好;在以7∶3的质量比复配时,SDBS-MADS,MADS-OP10的耐盐性表现较突出.将MADS与SDBS,OP10的复配体系分别与聚丙烯酰胺溶液混合,发现表面活性剂在形成胶束之前先在高分子链上吸附直至达到临界聚集浓度,且MADSOP10与聚丙烯酰胺混合体系的粘度随非离子表面活性剂含量的增加而增加.