丙二酸亚异丙醋三元环衍生物的合成

丙二酸亚异丙酯(Meldrum′s acid)是应用很广泛的有机合成中间体,但α-二溴代丙二酸亚异丙酯的研究却较少报导。α-二溴代丙二酸亚异丙酯的C-Br键极为活泼,可用作醛、酮的高选择性溴化剂。 Cawabata N曾报道在低价铜作用下,α-二溴代丙二酸二乙酯或α-二溴代氰乙酸乙酯与烯烃反应合成三元环衍生物的新途径,由于孪位的双吸电子基取代的三元环衍生物在合成上是有用的中间体,因此我们研究了α-二溴代丙二酸亚异丙酯在溴化亚     

β-取代接酸的不对称合成

本文提出了一种合成光活性户取代按酸的新方法.本法利用芳醛和(一)丙二酸亚-(5,一甲基·2'一异丙基)环己醋(3)进行Knoevenagel缩合,生成(+)-5一亚怒基丙二酸亚(5'一甲基·2'·异丙基)环已醋(4).继而与Grignard试剂发生共扼加成,水解后即得光活性的刀·取代趁酸(6).     

不饱和格氏试剂与5一苯亚甲基巴比妥酸的共轭加成

我们曾报道了乙烯型烯烃基溴化镁与亚烃基丙二酸二乙酯、亚烃基乙酰乙酸乙酯及亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成,鉴于亚烃基巴比妥酸也具有环状的α,β-不饱和羰基的结构,研究它与不饱和格氏试剂的加成反应也是有意义的。Shalaby曾报道了5-苯亚甲基巴比妥酸衍生物的环外双键能与烷基和芳基卤化镁进行加成。本文研究了乙烯型烯基溴化镁与5-苯亚甲基巴比妥酸类的共轭加成反应,用过量的乙烯基类溴化镁与亚烃基巴比妥酸反应,得到一系列β,γ-不饱和仲烃基巴比妥酸等新化合物,其反应式如下:     

丙二酸二乙醋钠盐与对硝基节基衍生物的反应

文报道了丙二酸二乙醋钠盐与具有较差离去基团的对硝基羊基衍生物的反应,经由SRNI机理生成碳烷基化产物     

不饱和格氏试剂与不饱和醋的共轭加成Ⅲ亚烃基乙酰乙酯与乙炔基溴化镁的加成

在我们的第Ⅰ报和第Ⅱ报中,曾研究了乙烯基类溴化镁与亚烷基丙二酸酯及亚烃基乙酰乙酸乙酯的1,4-加成.因此,可以预期乙炔基类溴化镁对于亚烷基丙二酸酯或亚烃基乙酰乙酸乙酸将具有类似的加成行为.Jones曾报道用四氢呋喃作溶剂制得的乙炔基溴化镁与简单羰基化合物进行了加成反应.吴钧和等研究了乙炔基溴化镁与α,β-不饱和酮的加成作用,而得到1,2-加成产物.     

亚正定阵Kronecker乘积的亚正定性

本文利用亚正定阵的特征研究其Kronecker乘积的亚正定性,得到一个充要条件,同时得到Hadamard乘积亚正定的一个充分条件。     

拟亚纯映射

研究了拟亚纯映射，建立了几个不等式，应用它们可以把一些亚纯函数的结果推广到拟亚纯映射．     

新型含酯基的可生物降解聚碳酸酯的合成

通过2，2-二羟甲基-丙二酸二甲酯与氯甲酸乙酯的反应合成了环状碳酸酯单体5，5-二甲氧羰基-1，3-二氧六环-2-酮，再以异辛酸亚锡为催化剂，在不同温度下进行本体开环聚合，得到新型含酯基的聚碳酸酯．单体和聚合物结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1^H NMR)及核磁共振碳谱(^12C NMR)表征．结果表明，开环聚合反应的产率和分子量随温度的升高而增加，但温度高于100℃时开环聚合会发生一定程度的脱羧反应，研究得出该聚合反应合适的反应条件为：反应温度90℃，反应时间12h，聚合过程中基本无脱羧反应发生。     

无限级亚纯函数的Hayman方向

研究亚纯函数的Hayman方向.应用Ahlfors覆盖曲面理论,证明了复平面上满足一定条件的无限级亚纯函数对应于Hayman不等式的奇异方向的存在性,将杨乐等有关有限级亚纯函数的相关结论推广到了无限级的情形。     

"京亚"葡萄种子萌发特性及其卡那霉素抗性的研究

探讨了不同消毒条件下"京亚"葡萄种子在培养瓶中萌发的情况,获得"京亚"葡萄种子最佳消毒条件是70%乙醇15 S,o.1%升汞5 min;通过对"京亚"葡萄种子进行不同浓度GA3 浸种、不同浸种时间、不同培养基质和不同光照条件处理,得到优化的"京亚"葡萄种子萌发条件是GA34 000 mg/L浸种48 h,置于1/2MS培养基中暗光培养,萌发率为79.4%;对"京亚"葡萄种子抗卡那霉察特性的研究得到"京亚"种子抗卡那霉紊的临界浓度为40 mg/L.     

一个合成双（多乙酰基－β－D－糖基）硫的简便方法

本文报道利用相转移方法由多乙酰基－１－溴代糖合成三个硫代双糖—双（２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ吡喃型葡萄糖基）硫（１），（２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－吡南型半乳糖基）硫（２），和双（２，３，４－三－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－吡喃型木糖基）硫（３）的结果。产物１，２与文献中所记载的该化合物物理常数吻合，但产率远高于前人的结果；产物３在文献中未见报道，其结构经元素分析红外、核磁氢谱等给予证实．     

1,4-二(1-苯基-3-甲基-4-甲酰基吡唑-5-基)氧苯的合成

以1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲醛为原料,和对苯二酚反应生成1,4-二(1-苯基-3-甲基-4-甲酰基吡唑-5-基)氧苯.采用超声波催化法合成了标题化合物,并与常规加热法进行了对比.超声波催化法具有操作简单、反应时间短、条件温和、产率高、副反应少等优点.标题化合物经元素分析、IR、1H NM R谱确证结构.     

催化动力学光度法测定痕量铝

痕量铝在硝酸介质中能催化加速过氧化氢和高碘酸钾与二甲苯胺兰FF之间的褪色反应。研究了反应的最佳实验条件,建立了测定痕量铝的新方法。方法检出限为6.1×10-10gAl3+/mL,检测范围为0-1.0μgAl3+/25mL。本方法具有高灵敏度,选择性较好,操作简便,快速的特点。用以测定水样中的痕量铝,获得满意结果。     

相转移催化法合成多亚甲基-二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物

以二元脂肪胺及芳酸或芳氧乙酸为原料 ,PEG- 6 0 0为催化剂 ,用固 -液相转移催化法合成了 12个未见文献报道的多亚甲基 -二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物 ,并用元素分析、1 H NMR、IR及 MS鉴定了其结构 .初步生物活性测试显示 ,部分化合物具有较好的生物活性 .     

相转移催化合成1－O一酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型葡萄糖和1－O－酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型半乳糖

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２．３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯．经元素分析，ＩＲ．１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ．ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体．     

缩醛化合物的合成

研究了氯化亚锡催化合成缩醛的缩合反应，通过正交实验，探讨了影响缩合反应的各种因素，确定了最佳工艺条件，在最佳条件下合成了一系列缩醛化合物，产品收率和纯度都比较高，催化剂可重复使用。     

天然产物Echinoclathrines A的全合成

Echinoclathrines A是海洋天然产物.首次完成了Echinoclathrines A的全合成,反应总共4步,总收率为12%.该全合成的关键步骤是钯催化的芳基氯与2-甲基-4-吡啶硼酸的Suzuki偶联反应.     

稠热水催化CO和NO2歧化反应的量化计算

水在高温高压下能展示迷人的物理性能.在26GPa和4 200K的条件下,稠热水会分解成H和OH,在反应中可传输O并同时还原NO2和氧化CO.通过计算常温常压和稠热状态下各反应的热力学参数,结果表明,在常温常压下氧化、还原循环过程标准吉布斯自由能变ΔG总分别为343.806和318.976kJ·mol-1,反应不能自发进行;在稠热状态下氧化、还原循环过程吉布斯自由能变ΔG总分别为-551.945和-1 027.412kJ·mol-1,速控步的活化能分别为73.282和161.054kJ·mol-1,反应可以进行.     

相转移催化合成1-O-芳酰基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖

本文用乙酰基保护的α-D-溴代吡喃木糖与苯甲酸类在TEBAC存在下反应,合成了四个未见报导的糖基羧酸酯,测定了其光谱数据,证实为β-端基异构体。     

铜催化的2,x-二溴吡啶与硫酚的高度区域选择性偶联反应

以CuI为催化剂,L-脯氨酸为配体,Cs₂CO₃为碱,DMF为溶剂,在30 ℃下,用2,x-二溴吡啶和硫酚或硫醇反应,高产率和高区域选择性地得到2位烃硫基取代的吡啶.该反应可应用于药物的合成.