手性胶束中的有机反应 9.手性胶束中α-二酮的不对称还原

本文报道在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵(Ia),N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵(Ib)及N,N-二甲基-N-十六烷基溴化薄荷铵(Ⅱ)形成的手性胶束水溶液中,α-二酮被TiCl_2还原为光学活性的α-羟基酮,对映体过量最高可达30%.     

手性胶束中的有机反应—— Ⅷ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道ω-溴代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵及N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性α,β-环氧酮,对映体过量值最高达11.9%.     

染料橙黄Ⅱ与三个阳离子表面活性剂的相互作用

测定了阴离子染料橙黄Ⅱ与十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基羟乙基二甲基溴化铵和十六烷基-二羟乙基甲基溴化铵等3个具有不同头基的季胺盐型阳离子表面活性剂水溶液的紫外可见吸收光谱,研究了橙黄Ⅱ与表面活性荆之间的相互作用．在不同浓度的染料-表面活性剂水溶液中,染料的吸收光谱强度发生明显变化,含表面活性荆的染料溶液的吸收强度比其水溶液要小,说明染料橙黄Ⅱ与季铵盐表面活性剂之间发生较强的相互作用．由光谱数据计算了表面活性荆的临界胶柬浓度和染料-表面活性剂相互作用常数等重要物理参数．结果表明3个表面活性剂与橙黄Ⅱ的相互作用顺序为：十六烷基二羟乙基-甲基溴化铵〉十六烷基三甲基溴化铵〉十六烷基羟乙基二甲基溴化铵．     

麻黄素季铵盐萃取金的研究

有关用季铵盐萃取金的研究已有广泛的报导。季铵盐可实现从王水、卤化物和氰化物等工艺液中提取金,并有高容量和易反萃等优点,故一直引人注目。本文研究一种新型萃取剂麻黄素季铵盐——N-十六烷基-N,N-二甲基麻黄素溴化铵(Ⅰ)用于金的萃取和精炼,该季铵盐由天然麻黄素(一)—ph(OH)CH(CH_3)NHCH_3·HCl(A)合成而得。麻黄素来源于麻黄,中医上以之入药,多产于我国北部,来源十分丰裕。烷基链长为之较短的N-十二烷基-N,N-二甲基麻黄素溴化铵(Ⅱ)作为表面活性剂用于胶束模拟酶的研究,但有关(Ⅰ)的合成及用于金的萃取方面,文献上迄今未见报导。     

等温滴定量热法研究牛血清白蛋白与十二烷基二羟乙基甲基溴化铵的相互作用

用等温滴定热量计测定了牛血清白蛋白（BSA）与十二烷基二羟乙基甲基溴化铵（DDHAB）的相互作用焓,探讨了表面活性剂浓度、温度和盐浓度等对相互作用焓的影响.BSA与表面活性剂相互作用焓是静电作用、去水化作用、疏水作用和表面活性剂胶束化等协同作用的结果,在其他条件保持不变时,相互作用焓随表面活性剂浓度改变,在临界胶束浓度（CMC）前后区域分别出现吸热峰.加入NaCl可引起相互作用焓峰值及其位置的变化.     

含阴离子Gemini表面活性剂复配体系的性能研究

为降低Gemini表面活性剂的使用成本,扩大其应用领域,选择耐温性较好的阴离子Gemini表面活性剂十二烷基二苯醚二磺酸钠(MADS)与单链阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚(OP10)分别以不同的比例复配.结果显示,其表面性能表现出协同增效作用,且耐盐性较好;在以7∶3的质量比复配时,SDBS-MADS,MADS-OP10的耐盐性表现较突出.将MADS与SDBS,OP10的复配体系分别与聚丙烯酰胺溶液混合,发现表面活性剂在形成胶束之前先在高分子链上吸附直至达到临界聚集浓度,且MADSOP10与聚丙烯酰胺混合体系的粘度随非离子表面活性剂含量的增加而增加.     

配方组份及改性工艺对碳五石油树脂性能的影响

以间戊二烯为主要单体, 其他碳五双烯烃(如异戊二烯)、碳五单烯烃(如2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯)等为改性单体, 无水三氯化铝(AlCl₃)为催化剂, 采用阳离子共聚法合成碳五石油树脂, 通过改变配方组分、添加剂量及温度等聚合条件, 考察各参数对树脂熔融黏度、蜡雾点、相对分子质量及分布等的影响. 研究结果表明: 产品的熔融黏度、蜡雾点及相对分子质量分布都随异戊二烯用量的增加而增大, 而随聚合温度及催化剂用量的增大而减小.     

刚柔三嵌段共聚物自组装行为的模拟研究

采用耗散粒子动力学模拟方法研究了刚柔三嵌段共聚物(coil-rod-coil,CRC)在溶剂环境下的自组装.通过观察C₄R₈C₄共聚物囊泡结构形成的动力学过程,发现体系先自组装成球形或柱状胶束,然后逐渐融合为盘状结构,再进一步弯曲形变,形成闭合的双层膜囊泡结构.当共聚物浓度为6%~25%时,C₄R₈C₄自组装成不同尺寸的囊泡相,其均方半径2>随共聚物浓度的增加而增大,而双层膜厚度T基本保持不变.最后,改变溶剂性质,从亲棒到中性再到亲链,体系自组装结构从囊泡相转变为球形胶束相.尤其在等效的中性溶剂环境下,体系呈现层状结构,其中棒与棒嵌段呈高度有序的液晶相排列.     

双季铵盐-硫酸酯盐两性Gemini表面活性剂的合成及其表面活性

用N,N-二甲基十二胺、环氧氯丙烷、盐酸(摩尔比为2∶1∶1)一锅煮的方法得到连接基上带有羟基的双季铵盐Gemini表面活性剂,然后与氯磺酸反应将其羟基硫酸化,再用NaOH中和制得白色粉末状的三头基双季铵盐-硫酸酯钠盐两性Gemini表面活性剂.后两步反应产物的总产率为78%,最终产物的熔点为231~233℃.合成产物的结构用元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振等手段进行鉴定.经测定,在15℃时该两性Gemini表面活性剂的表面张力为34.5 mN/m,临界胶团浓度为7.2×10-5mol/L.     

二溴羟基苯基荧光酮与锰显色反应及应用

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)存在下 ,二溴羟基苯基荧光酮 (DBHPF)与Mn(Ⅱ )显色反应条件和光度性质 ,在 pH =9.0硼酸 -氢氧化钠介质中 ,试剂与锰形成紫色配合物 ,在 586nm处有最大吸收 ,摩尔吸光系数为 9.6× 1 0 4 L/ (mol·cm) ,2 5mL中锰含量在 0～ 2 0 μg范围符合比尔定律 ,用于水和茶叶中锰的测定 ,结果满意 .     

乳化液膜法处理模拟甲苯废气实验研究

使用以煤油为油相,Span-85为表面活性剂制取的乳化液吸收甲苯废气,考察了表面活性剂浓度、进口甲苯气体浓度及喷淋液气比对吸收效率的影响,实验在填料塔中进行.结果表明,表面活性剂浓度小于2%时,表面活性剂对吸收效果影响较小,而大于2%时,随着浓度的增大吸收效率有明显的减小;进口甲苯浓度在300~900 mg.m-3的范围内,吸收效率随着甲苯浓度的提高而提高;喷淋液气比在3.0~5.0 L.m-3范围内,吸收效率随着液气比的增大而提高.在选择合适的乳化液及喷淋液气比基础上,处理浓度为300~900 mg.m-3低浓度甲苯废气,吸收效率可达85%以上.     

弱相互作用下的一维半满t-U-J-J＇赫伯德模型的相图研究

利用场论方案、结合玻色化技术及重整化的手段,我们研究了在弱耦合情况下,最近邻各向异性对t-U-J-J＇模型相图的影响。研究表明,在J＇〈2U/3情况下,基态相图包含SDW, BCDW, TS这三种序;然而在J＇≥2U/3情况下,基态相图除了SDW, BCDW, TS这三种序外,尚有CDW序产生。因此,次近邻的阻锉J＇作用促成了CDW序产生,并且对BCDW序有加强的作用。     

Lu_3Al_5O_(12):Ce~(3+)纳米粉体的超声喷雾共沉淀法制备及发光特性

采用新型的超声喷雾共沉淀法(UACM)技术,以Lu2O3、Ce(NO3)3、Al(NO3)3·9H2O为原料,制备了不同浓度Ce3+离子掺杂的Lu3Al5O12(LuAG)纳米粉体,并研究了粉体在不同温度下的烧结性能,对所获得的纳米粉体进行了X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和发射光谱等测试与分析.结果显示:应用UACM法制备的LuAG:Ce粉体颗粒具有分散性好、颗粒度均匀,粒径分布范围窄(20~40nm).在氮气氛下,经1200℃处理后,LuAG:Ce具有最强的508nm荧光发射带,Ce3+离子在粉体内的最佳掺杂摩尔分数为0.7.     

甲酸铵Pd/C体系进行胺化反应的研究

介绍了一种用于羰基胺化的合成方法.该方法以酮为底物,HCOONH₄为氢源和氮源,Pd/C为催化剂,CH₃OH与H₂O为溶剂,对羰基进行还原胺化制得相应的胺.甲酸铵作为氢供体,具有廉价、易得、还原性能好等优点,Pd/C催化加氢可使反应在温和的条件下进行.该方法反应速度快、后处理方便、选择性好.最佳反应条件：常温常压、CH₃OH∶H₂O(V∶V)=9∶1、HCOONH₄∶原料∶Pd/C(M∶M∶M)=100∶10∶1.实验过程中,分别对2-金刚烷酮;5-氨基羟基-2-金刚烷酮;3-奎宁酮进行了胺化反应研究,获得较好的结果,产物均经¹H-NMR、GC-MS或MS确证结构.     

三元水盐体系相图的研究——25℃时Ho_2(SO_4)_3—(NH_4)_2SO_4—H_2O和Er_2(SO_4)_3—(NH_4)_2SO_4—H_2O的溶度图

本文用溶解度法研究了25℃时Ho2（SO4）3—（NH4）2SO4—H2O和Er2（SO4）3—（NH4）2SO4—H2O,两种水盐体系相图。证明了上述两三元水盐体系的相图是由三支液相平衡线即:（NH4）;SO4;复盐水合物Ho2（SO4）2·（NH4）2SO4·8H2O或Er2（So4）3·（NH4）2SO4·8H2O及八水合物Ho2（     

小鼠血液阻抗频谱特性及其等效电路模型分析

在0.01～100MHz频率范围,使用Agilent 4294A阻抗分析仪测量了小鼠血液细胞交流阻抗,通过Bode图、Nyquist图及Nichols图的数据以及等效电路模型曲线拟合分析,建立了小鼠血液细胞阻抗频谱特性和等效电路模型参数.研究表明：（1）小鼠红细胞阻抗谱的幅模量和相位角具有频率依从性;（2）小鼠血液细胞阻抗频谱具有2个特征频率（FC1=2.8MHz,FC2=4.2MHz）;（3）小鼠血液整体细胞膜电容Cm=120F·cm^-1,细胞膜电阻率〉10MΩcm.     

PMNT热释电陶瓷材料的制备及性能研究

用软化学法合成了驰豫型复合钙钛矿结构铁电PMNT粉体,并将制备好的粉体压制成圆片状后放入硅碳棒炉中,于1150℃下烧结成致密热释电陶瓷材料．然后用x射线粉末衍射对合成材料进行物相分析,并用扫描电镜观察了晶粒形貌特征．结果表明：烧结后的陶瓷具有很好的致密性和热释电性,其中,0．67PMN．0．33PT组分热释电陶瓷的热释电系数为4．5×10^-4C·m^-2．K^-1,探测优值Fd为3．9×10^-5Pa^-1/2。     

表面活性剂对两种带相反电荷物质的电氧化增敏作用

采用伏安法考察了3种类型的表面活性剂存在条件下四环素(TC)和甲状腺素(T4)的电氧化行为．结果表明表面活性剂是通过非极性亲油的碳氢链吸附在电极表面的．阳离子型和阴离子型表面活性剂的极性端可以与带相反电荷的物质发生静电作用，增加该物质的扩散系数和在电极表面的吸附量，可使物质与电极之间的电子转移更加畅通，从而对其电氧化有明显增敏作用．非离子型表面活性剂因与这两种带电荷的物质作用较小而不能促进它们的电氧化．     

聚双酚酸苯基磷酸酯的合成及其与APP协同阻燃EVA的研究

摘要：采用来源于生物质资源的双酚酸为原料,利用界面聚合法合成新型阻燃剂聚双酚酸苯基磷酸酯(poly(DPA PDCP)).探索了时间、催化剂用量、氢氧化钠用量等因素对其产率的影响,在优化的工艺条件下（室温、催化剂摩尔分数为0.04,nNaOH∶nDPA=3,反应时间为0.5 h）,poly(DPA PDCP)产率可达75%.当poly(DPA PDCP)与APP以1∶4比例复配阻燃EVA,总添加量质量分数为30%时,EVA的氧指数达到25.7%;锥形量热测试表明最大热释放速率降低61%;TGA测试显示起始分解温度较纯EVA提高32 ℃,最大分解温度提高20 ℃,同时在600 ℃的残炭量质量分数高达27%.结果表明,poly(DPA PDCP)与APP复配阻燃体系主要以固相阻燃机理为主;poly(DPA PDCP)主要作为碳源,与APP配合使用时存在协同阻燃效应.