低贵金属含量酸性析氧催化剂研究进展

质子交换膜水电解器（proton exchange membrane water electrolyzers,PEMWE）可以实现可再生能源与氢能的高效转化,但其阳极析氧反应（oxygen evolution reaction,OER）过程缓慢,阻碍了其实际应用。铱基、钌基贵金属是目前较为优异的阳极催化剂,但有限的自然储量和高昂的成本限制了其大规模应用。为此,开发高效、稳定且低贵金属含量的催化剂成为当下研究热点之一。本文综述了近年酸性OER催化剂研究进展,首先阐述了吸附质演化机制和晶格氧氧化机制这两种主流OER反应机理,然后从贵金属合金、掺杂氧化物、单原子位点三种结构出发总结了最近报道的低Ir/Ru含量酸性OER催化剂,并围绕反应机制研究、材料结构设计和器件性能评估等角度对其未来发展进行了展望。     

甲烷催化燃烧催化剂的研究进展

综述了甲烷催化燃烧催化剂的研究现状，介绍了近年来有关Pd，Pt，Rh，Au等贵金属和金属氧化物催化剂的制备方法及催化性能方面的研究结果，指出了催化活性和高温催化稳定性是评价甲烷燃烧催化剂性能的两个关键因素．通过掺杂一些金属和金属氧化物，不但可以提高高活性贵金属催化剂的热分解温度，还可以提高高温催化剂(如钙钛矿和六铝酸盐材料等)的催化活性．     

高水热稳定性加氢脱氧催化剂Pt/Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)的制备及其性能研究

分别采用共沉淀法和溶胶凝胶法制备了具有高水热稳定性的Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)载体,并通过浸渍法制得高分散Pt/Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)催化剂,分析了短链脂肪醇作为氢供体用于香兰素加氢脱氧反应的催化性能.实验结果表明,复合氧化物催化剂Pt/Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)具有高的水热稳定性和优良的加氢脱氧活性,且Pt/Ce_(0.5)Zr_(0.5)O_2较Pt/Ce_(0.5)Ti_(0.5)O_2的催化性能更胜一筹,催化剂的加氢脱氧性能与其表面的酸性质以及贵金属Pt在载体上的高度分散有关.短链脂肪醇作为含氢的有机小分子,可作为氢源替代氢气,是理想有效的氢供体.     

双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合.     

钯纳米粒子/双亲性水滑石催化的水相中Suzuki偶联反应

设计合成了一种层间含有表面活性剂分子及纳米钯粒子的水滑石(LDHs)层状材料.设计方法是通过层间含表面活性剂负离子的LDHs与钯络负离子[PdCl42-]进行部分离子交换,得到贵金属络负离子与表面活性剂负离子共同插层的LDHs,再对金属络离子还原处理,最终得到被LDHs主体层板限域的客体纳米金属团簇.所得水滑石层状材料同时具有碱性、双亲性及金属纳米粒子催化位点三重功能,且层间距属于介孔范围,利于中长度有机反应分子的畅通.研究表明该材料对多种卤代芳烃与苯硼酸之间的水相中Suzuki偶联反应表现出优异的催化性能,催化剂具有高转化效率及良好的循环使用性.     

Pt/Al2O3在生物油轻质组分水相重整制氢反应中的稳定性

生物油轻质组分中水的质量分数高达85%,除水困难,弃之浪费又造成污染. 采用水相重整的方法可充分利用这部分物质,得到宝贵的氢气资源. 实验室以Pt/Al2O3为催化剂,可得到757 mL的气体,并且氢气的体积分数高达65.86%. 由于Pt为贵金属催化剂,研究其在反应过程中的稳定性非常必要. 为此,对反应后的催化剂进行了XRD、TEM、SEM和TPO表征,发现其性质发生了较大的改变. 将催化剂煅烧处理后进行重复试验,发现其催化活性和对氢气的选择性均明显下降,即Pt/Al2O3在生物油轻质组分水相重整制氢反应体系中的稳定性较差,难以重复利用.     

涂覆式碳—锰空气(氧)电极

金属—空气电池中空气(氧)电极所采用的催化剂,在国外有用铂或铂～钯的,在我国多采用银或银～铜、铁混合使用。然而,由于这些金属的稀缺和昂贵,特别对大量生产来说,目前都在广泛地寻找料沅方便、价格低廉、催化活性高的非贵金属催化剂。Almelrini 等曾在凝胶电解质的锌—空气电池中,选用锰作空气(氧)电极的催化剂。Armstrong 研     

金属有机框架化合物制备多孔碳负载TiO_2光催化剂

为开发一种易降解水中有机污染物的高效催化剂,使用水热法合成了一种Zn-Ti基的金属有机框架化合物作为前驱体模板,再通过在不同温度下烧结而获得一系列具有高比表面积的介孔新型纳米复合材料.运用XRD、SEM、BET、TG、UV-vis DRS、UV-vis等一系列检测方法对新材料进行表征,并使用高压汞灯作为光源降解亚甲蓝(MB)这一代表性有机污染物来检测其催化效果.结果表明,烧结温度在950℃(ZTOF-P9.5)时表现出良好的催化效果,并且其降解MB的速率是商业型TiO_2(P25)的2.5倍,主要是因为锐钛矿型和金红石型TiO_2混合掺杂;此外,由于Zn2+被碳热还原成金属Zn,而Zn在高于其沸点的条件下蒸发,从而形成较高比表面积和均匀的孔径分布,所以显著提高了该催化剂的光催化活性.     

乳化液膜法对模拟乙酸乙酯废气吸收的研究

摘要：针对水吸收法难于处理非（弱）水溶性有机废气的问题,以煤油为油相,失水山梨醇三油酸酯（Span 85）为乳化剂,制得水相/油相（W/O）乳化液膜,进行了吸收模拟乙酸乙酯废气的研究.结果表明：乳化液膜体系对乙酸乙酯废气吸收效率最高可达89%,1 h内吸收效率大于50%以上;低温、低表面活性剂体积分数和高废气质量浓度有利于提高吸收速率,在实验条件下存在最佳油水比1∶1.     

芳烃溶剂法合成对硝基苯甲酸的研究(Ⅱ)--合成对硝基苯甲酸的催化剂研究

硝基取代甲苯是一种含强脱活基团的烷基取代物 ,液相催化空气氧化速率一般较低 ,本文报导了一种液相催化空气氧化硝基取代甲苯的催化剂 ,该催化剂的特点是 :活性高、用量少、成本低 ,优于已有文献报导的催化剂 ,适于在工业上推广应用 .     

TiO2 粉末催化剂光催化降解室内 空气中有机污染物

本文制备了一系列 TiO2粉末催化剂, 用光催化法降解室内空气中各种微量有机污染物,最终降解率 接近 100%. 考察了晶型对光催化剂性能的影响, 结果表明,锐钛矿型 TiO2 的催化性能最好. 最后,分析了 TiO2 光催化反应机理.     

混合型铈镍氧化物催化剂的光降解

采用不同顺序的混合法制备了3种铈镍氧化物催化剂,利用 XRD、IR、TEM等技术对其热稳定性、粒径以及表面形貌进行分析.考察了制备方法、反应光照时间、催化剂用量以及超声波震荡处理对光催化降解甲基橙效率的影响.结果表明:不同的混合手段制备出的催化剂光催化效果却大不相同,其中采用机械混合法制备的催化剂活性最好.本文还对铈镍氧化物间的协同作用进行了初步的探讨.     

一锅法制备铋基催化剂在乙炔氢氯化反应中催化性能的研究（英文）

本文采用一锅法(PM)和等体积浸渍法(IM)制备了铋基催化剂并考察了PM的制备条件对催化剂的影响.使用固定床反应器对催化剂进行评价.结果显示,PM催化剂具有较好的催化活性,此时的制备条件如下:反应温度为160?C,反应时间为2 h.对催化剂进行XRD,BET,EDS和SEM等表征,结果表明,PM催化剂具有微球形貌,提供丰富的孔道结构,较大的比表面积和更多的活性位点,改善了催化剂的催化性能.除此之外,反应中积碳可能是导致铋基催化剂失活的一个原因.     

合成试剂及反应 V11* :聚乙二醇相转移催化下 的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应［1]. 近年来报道了以冠酷为相转移催化剂的 安息香结合反应 ，获得较好结果［ 2 ］ . 但冠酷较难制备，价格昂贵，且毒性大 ．最近报道 聚乙二醇具有一定的相转移催化能力（ 3,4] ? 由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点 ，因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用 ，是有一定意义的 ．本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂 ，对聚乙二醇的用量 、分子量大小以及氟 化锦的用量 、溶剂及反应温度的影响进行了探讨 ．     

沸腾床苯氧化制顺丁烯二酸酐之V——P-Mo系催化剂的研究

根据催化剂集团结构适应理论,研制出一种较佳的沸腾床苯氧化催化剂,在微型沸腾床反应器中重量得率可达89％.本文还讨论了反应机理及催化剂各组份的作用.     

ICP-AES研究负载奎宁树脂对金、铂、钯的吸附

利用奎宁能与贵金属的络阴离子发生络合作用的性质,将其负载到阳离子交换树脂上,制得奎宁负载树脂（ Ｑ Ｃ Ｒ） ．以 Ｉ Ｃ Ｐ Ａ Ｅ Ｓ为检测手段,详细考察了吸附材料在静态吸附条件下对贵金属络阴离子的富集分离性能．结果表明, 在盐酸（０．１～３．０ ｍ ｏｌ／ Ｌ） 溶液中,负载奎宁树脂的化学稳定性好．以０．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ的 Ｈ Ｃｌ为吸附介质,贵金属 Ａｕ、 Ｐｄ、 Ｐｔ可实现定量分离富集,吸附于奎宁树脂上的贵金属可用０．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ 的 Ｈ Ｃｌ－ ２ ｇ／ Ｌ 硫脲混合淋洗液完全解脱．方法用于抗癌药物及催化剂中 Ｐｔ、 Ｐｄ 的富集分离与测定,分析结果满意     

合成试剂及反应Vll~*:聚乙二醇相转移催化下的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应。近年来报道了以冠醚为相转移催化剂的安息香缩合反应,获得较好结果。但冠醚较难制备,价格昂贵,且毒性大。最近报道聚乙二醇具有一定的相转移催化能力。由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点,因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用,是有一定意义的。本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂,对聚乙二醇的用量、分子量大小以及氰化钾的用量、溶剂及反应温度的影响进行了探讨。     

醇脱水、脱氢反应催化剂与集团结构适应理论

一、引言醇脱水、脱氢催化反应的较详细研究已达数十年,虽然积累的经验及数据巳较丰富,反应不算复杂,但迄今对反应机理及活性中心尚有争辩,即使对于同一种催化剂,亦是如此.我们认为反应机理可随催化剂及醇种类的不同而改变.但这并不妨碍我们从中抽取催化剂选择的共同原理.它对多相催化理论的发展及实际应用均有意义.本文讨论     

双金属氰化络合物(DMC)催化剂的热分析表征

参照热重（TG）曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物（DMC）催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用（GC—MS）等仪器进行分析．根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系．除有机配体和水含量的相对多少外,DMC催化剂的活性和以配位方式与金属离子结合的有机配体的量关系更大,以配位方式结合的有机配体越多,则催化活性越高．DMC催化剂中Co^3-与CN^-的配位作用较六氰钴酸锌中弱．     

催化剂在降低卷烟焦油中的应用

从七种催化剂中筛选出降焦油效果最好的NYC-C催化剂(简称C型催化剂),研究了C型催化剂的添加量对"月兔"等6种卷烟的焦油量以及烟碱的影响,试验结果表明:添加不同量的C型催化剂均有明显的降焦油效果,而添加量是(1.0～3.0)%时,降焦油效果较好.根据降焦目标的不同,使用不同的添加量皆可达到预期的降焦油效果,且不影响卷烟的吸味.