有序介孔三氧化二锰负载PdPt合金:一种高效的甲烷催化燃烧催化剂

甲烷作为一种清洁廉价的碳氢能源,广泛应用于运输业和其它工业领域.但是其本身是一种比二氧化碳导致全球变暖效应更强的温室气体,而且甲烷直接燃烧会产生其它污染物,比如一氧化碳、氮氧化物、未充分燃烧的碳氢化合物等.因此有必要开展有关甲烷催化燃烧的研究工作,以大幅度降低起燃温度,提高燃烧效率,有效地减少污染副产物的产生.由于具有较好的低温催化活性,Pd基催化剂常用于甲烷的催化燃烧.但是Pd基催化剂也存在一些亟需解决的问题,比如在催化燃烧过程中活性相结构不稳定.PdO通常被认为是碳氢化合物催化氧化中的活性相,但是在高温下PdO分解为Pd,导致催化活性下降.PdO遇到含水或硫的化合物时会生成惰性的Pd(OH)2或稳定的硫化物,造成活性物种的流失,从而降低催化剂的性能.如果在材料中添加另一种贵金属Pt,使之与Pd一起形成贵金属合金,则可提高其低温催化燃烧的活性,增加Pd基催化剂的热稳定性以及抗水和抗硫能力.另一方面,过渡金属氧化物价格便宜,热稳定性以及抗硫性较好,也常作为甲烷燃烧的催化剂.其中三氧化二锰由于具有可变的氧化态以及较好的储氧能力受到了广泛关注.本课题组采用KIT-6作为硬模板,先合成具有有序介孔结构的Mn2O3(meso-Mn2O3)纳米催化剂,然后通过聚乙烯醇(PVA)保护的液相共还原法分别制备meso-Mn2O3担载Pd,Pt及PdPt合金的纳米催化剂(x(PdyPt)/meso-Mn2O3;x=(0.10-1.50)wt%;Pd/Pt摩尔比(y)=4.9-5.1).XRD结果表明,合成的meso-Mn2O3具有立方相晶体结构.其BET比表面积为106 m2/g.由TEM照片可观察到粒径范围为2.1?2.8 nm的贵金属纳米颗粒均匀分散在meso-Mn2O3表面.通过XPS分析可知,结合能在529.6和531.2 eV的峰可分别归属于晶格氧(Olat)和表面吸附氧(Oads).Pd0和Pd2+以及Pt0和Pt2+也均可通过曲线拟合后进行分峰确定.XPS定量分析结果表明,样品的Oads/Olat摩尔比有如下顺序:1.41(Pd5.1Pt)/meso-Mn2O3(0.77)>1.40Pd/meso-Mn2O3(0.69)>0.72(Pd5.1Pt)/meso-Mn2O3(0.65)>1.42Pt/meso-Mn2O3(0.63)>0.07(Pd4.9Pt)/meso-Mn2O3(0.53)>0.07(Pd4.9Pt)/bulk-Mn2O3(0.52)>meso-Mn2O3(0.45),这与其催化活性的顺序一相致.该结果表明,高的吸附氧物种浓度有利于甲烷催化燃烧.负载Pd,Pt或PdPt以后的样品的表面吸附氧物种浓度显著提高,催化活性最好的1.41(Pd5.1Pt)/meso-Mn2O3样品具有最高的吸附氧物种浓度.负载PdPt合金可有效提高催化剂对甲烷燃烧的催化活性.1.41(Pd5.1Pt)/meso-Mn2O3催化剂的活性最好:在空速为20000 mL/(g.h)的条件下,甲烷燃烧的T10%,T50%和T90%分别为265,345和425oC.此外,还考察了引入一定量的SO2,CO2,H2O和NO对甲烷在1.41(Pd5.1Pt)/meso-Mn2O3催化剂上氧化反应的影响,发现引入少量的Pt可提高催化剂抗SO2,CO2和H2O的能力,但是NO对甲烷燃烧的还原效应也不可忽视.基于催化剂物化性质的表征结果和活性数据,我们认为1.41(Pd5.1Pt)/meso-Mn2O3优异的催化性能与其拥有高质量的三维有序多孔结构、高的吸附氧物种浓度、优良的低温还原性以及Pd-Pt合金与meso-Mn2O3载体之间的强相互作用有关.     

Ni对Pd/Al_2O_3密偶催化剂催化性能的影响（英文）

考察了助剂Ni对以改性氧化铝为载体的单Pd密偶催化剂的影响.结果表明,掺杂Ni可以明显改善对C3H8的催化性能,尤其对老化催化剂效果显著.此外,Ni的添加使老化催化剂Pd/Al2O3的起燃温度(T50)和完全转化温度(T90)分别降低31和30 oC.单反应测试结果表明,添加Ni能明显提高对C3H8+NO反应的催化性能.采用H2程序升温还原、CO吸附、高倍透射电镜和X射线光电子能谱等手段对新鲜和老化催化剂进行了表征.结果表明,掺杂Ni不仅可以抑制活性组分PdO x的烧结,减少金属态Pd0的产生,而且可以提高PdO x物种的可还原能力和有效比表面积.     

不同制备方法对Pd/Y-ZrO_2消除HC催化性能的影响

采用水热法、共沉淀法和柠檬酸溶胶-凝胶法合成Y-ZrO_2载体并负载贵金属Pd,研究了制备方法对Pd/Y-ZrO_2催化氧化CH_4及C_3H_8性能的影响。实验结果表明水热法制备的Y-ZrO_2载Pd催化剂具有较高的催化活性及最低的起燃温度。通过BET,XRD,TEM等分析可知,水热法制备的Y-ZrO_2热稳定性最好,有利于t相ZrO_2的稳定及体相PdO的还原。催化剂中t相ZrO_2所占的比率及Pd粒子的尺寸影响催化剂对HC的催化活性。     

以Nd改性CeO2-ZrO2固溶体助剂的研究

 用两种方法在贵金属三效催化剂的主要助剂CeO2－ZrO2固溶体中掺杂Nd进行改性,以提高催化剂的活性和热稳定性．方法1是采用硝酸钕溶胶浸渍CeO2－ZrO2固溶体的新方法,试图在固溶体粉体外层分别附上含Nd的物质．方法2为用改进的溶胶－凝胶法制备出均一相的含Ce,Zr和Nd的三组分超细固溶体．测定了样品的比表面积和储氧量,并对部分样品进行了XRD和H2－TPR表征．结果表明,用方法1制备的复合相超细粒子的热稳定性优于用方法2制备的均一相超细固溶体,且当Nd含量为7％时,储氧量最高、热稳定性最佳．将经方法1改性过的以及未经Nd改性的CeO2－ZrO2固溶体,分别用机械混合的方法加入γ－Al2O3粉体制成催化剂前体,并进一步制成含低含量Pt,Pd和Rh的贵金属催化剂．活性测试结果表明,对于新鲜催化剂,经Nd改性后CO,C3H6和NO起燃温度下降20～30℃．经850℃老化2h后,和未掺杂Nd的催化剂的起燃温度相比,NO的起燃温度稍有下降,C3H6的起燃温度相差不大,而CO的起燃温度有所升高．     

载体硫酸化对柴油机尾气催化剂Pt/Ce-Zr活性和稳定性的影响

近年来,随着大气环境污染问题日益严重,汽车尾气排放受到政府越来越严苛的控制.柴油车排气成分主要包括碳氢化合物(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)、微粒(PM)和二氧化硫(SO2),因此常用的尾气后处理系统有颗粒捕获器(DPF)、氧化型催化转换器(DOC)以及NOx选择还原系统(SCR),在处理尾气时三者联合使用.其中柴油机氧化型催化剂(DOC)是汽车尾气后处理装置的重要组成部分,主要用于氧化CO,HC和NO,可以将CO和HC氧化成无害的CO2和H2O,将NO氧化成NO2,为后续SCR反应提供条件.柴油机排气温度一般较低(150?400°C),特别是在冷启动阶段,排气温度可降低到100°C左右,要求催化剂具有良好的低温催化活性.此外,由于柴油中存在少量含硫有机化合物,经过燃烧分解,使得柴油机尾气中含有少量SO2,对催化剂又有钝化作用,因此催化剂的抗硫性也是需要关注的重点.本文采用浸渍法制备Pt/Ce-Zr-SO42?催化剂,考察了催化剂载体硫酸化以及Pt和H2SO4的负载顺序对催化剂催化氧化C3H6和CO的活性及抗硫性的影响,并且对Pt/Ce-Zr-SO42?催化剂进行了一系列表征,探究其物理化学性质.结果表明,SO42?的添加能有效提高催化剂活性.Pt/CZ-10S对C3H6和CO的T90(转化率为90%时的温度)相较于Pt/CZ催化剂降低了约75°C,另外,Pt/CZ-10S催化剂也表现出较好的抗硫稳定性,在含硫尾气中240°C反应20 h后,其对C3H6和CO的转化率仍保持在95%以上.CO-TPD和XPS分析结果显示,Ce-Zr-SO42?载体上Pt的分散度增加,增加的Pt颗粒可以产生更多新的活性位点(Pt&+-(SO42?)&?couples),从而表现出优异的催化活性.此外,硫酸化后催化剂表面酸性的变化也是其抗硫性能提高的原因.     

OMS-2 的制备及其负载 PdO 对 CO 氧化的催化活性

 以 MnSO4 和 KMnO4 为前驱体, 采用回流法在酸性介质中合成了氧化锰八面体分子筛 (OMS-2). 以 OMS-2 为载体采用浸渍法制备了 PdO/OMS-2 催化剂, 并对催化剂进行了表征和 CO 氧化活性测试. 结果表明, OMS-2 为纳米棒结构, 是典型的隐钾锰矿 (cryptomelane) 结构. 当 PdO 负载量 ≤ 1.0% 时, PdO 以高分散的形式存在, 而更高负载量时形成 PdO 晶相. 当 PdO 负载量为 2.5% 时, PdO/OMS-2 催化剂上 CO 氧化反应活性最高, CO 完全转化温度为 80 oC. 催化剂中高分散的 PdO 和高价态的 Pd 物种是反应的活性中心.     

柴油尾气DOC催化剂Pt-Pd/CeO2的活性和抗硫性

采用浸渍法制备了不同Pt、Pd比例的Pt-Pd/CeO₂催化剂,考察了其催化氧化模拟柴油车尾气的活性,并测试了抗硫性。活性测试结果表明,Pt、Pd协同降低了催化剂的起燃温度,其比例对催化剂性能影响很大,其中,Pt_0.2Pd_0.8/CeO₂催化剂在模拟柴油车尾气(丙烯(C₃H₆)、一氧化碳(CO)和一氧化氮(NO))中的催化活性最高;C₃H₆的t₅₀降到170℃,CO的t₅₀降到了150℃,显示了良好的Pt、Pd协同效应;H₂-TPR表征和抗硫性结果分析表明,高比例Pt/Pd催化剂具有更多的表面活性氧,其相对数值与催化剂抗硫性能的关联度高,在催化剂硫酸盐中毒的条件下,更有利于催化反应的进行。     

Pd/NaZSM-5负载型催化剂上CO完全氧化研究

采用浸渍法制备了一系列Pd/NaZSM-5负载型催化剂。考察了焙烧温度、反应温 度、Pd含量及预还原等对CO氧化性能的影响。结果表明：制备条件和反应条件对催 化活性均有较大影响,催化剂的活性随着焙烧温度的增加而降低,随反应温度及 Pd含量的增加而增加。XRD,TEM结果表明催化剂中Pd组分处于高分散状状;表面 XPS分析证实催化剂表面Pd物种PdO_2和PdO在反应过程中发生明显的表面化学变化 ,高价Pd物种随反应的进行逐步被CO还原为低价Pd物种,催化剂活性下降与Pd物种 被还原有关。H_2预还原作用也导致催化剂活性有所下降。     

Zr掺杂对PdO/Ce_(1-x)Pd_xO_(2-δ)催化剂CO和CH_4催化氧化的影响（英文）

采用溶液燃烧法制备出PdO/Ce_(1-x)Pd_xO_(2-δ)和PdO/Ce_(1-x)Pd_xO_(2-δ)(Pd O/CPZ)催化剂,通过硝酸处理去除催化剂表面的Pd O物种得到对应的Ce_(1-x)Pd_xO_(2-δ)(CP)和Ce_(1-x)Pd_xO_(2-δ)(CPZ)催化剂。考究四种催化剂(Pd O/CP、Pd O/CPZ、CP、CPZ)对CO和CH_4的氧化活性,并计算得出表面Pd O和Pdn+物种的转化频率(TOF)。结果表明Zr的添加对Pd O催化剂上CO和CH_4的催化氧化活性具有不同的影响。Zr的添加对Pd O/CPZ和CPZ催化剂的CO催化活性具有明显的促进作用,前者归因于PdO/CPZ催化剂表面生成了更小颗粒的Pd O粒子,后者归因于CPZ催化剂中含有更多的氧空位。对于CH_4的催化氧化,Pd~(n+)物种起到关键的作用。由于Zr的掺杂导致Ce O2的晶格中Pd物种的含量减少,致使PdO/CPZ催化剂和CPZ催化剂对CH_4氧化活性的降低。     

三效催化剂作用下的NO+CO催化反应机理

NO与CO在Pt/Rh/Pd及载体组成的三效催化剂上的氧化还原应用是控制汽车尾气对空气污染的一个关键反应，这一反应随着近年来对环境保护的日益重视而成为国内外研究的热点，本文主要综述了NO及CO在Pt,Rh,Pd上的吸附及反应机理的实验及理论研究现状，总结得出：在三效催化剂对NO CO的催化反应中，Pt,Pd对CO的催化氧化起主要作用，而Rh对NO的解离有很好的活化作用。     

富氧条件下贵金属催化剂上丙烯选择性还原NO研究

用溶胶-凝胶(Sol-gel)法制备了以γ-Al₂O₃为载体,以Pt,Pd和Rh等为活性组分的单组分及双组分催化剂,在稀燃汽油机条件下评价了丙烯对NO的选择性催化还原活性.结果表明,在单组分催化剂中,催化剂的活性及顺序为Rh(73%)>Pt(65%)>Pd(47%),最高活性对应的温度分别为Pt(225℃),Pd(275℃)和Rh(375℃),N₂选择性顺序为Rh,Pd(>80%)>Pt(48%),氧化性顺序为Pt>Rh>Pd.Sol-gel制备的双组分催化剂中的不同贵金属活性位具有一定的协同效应,可明显拓宽活性温度范围,其中以Pt-Rh组合活性最好.Rh/Al₂O₃和Pt/Al₂O₃两种催化剂分层有序填装时,可提高C₃H₆的利用率,在200～450℃范围内,可有效地催化净化NO.     

Pt/Al2O3催化剂用于丙烯选择性还原NO

分别采用浸渍法(IM)和溶胶-凝胶法(SG)制备了一系列不同铂负载量的催化剂,在固定床反应器上用C3H6作还原剂,测试了选择性还原NO_x的活性,结果发现,在IM法和SG法制备的催化剂中,活性组分铂最佳负载质量分数分别为0.5%和2%.针对两种催化剂,分别考察了氧浓度、丙烯浓度及反应气流量对选择性催化还原NO_x性能的影响,催化活性随丙烯浓度的增大而上升.2%Pt/Al₂O₃(SG)催化剂的抗SO₂性能好于0.5%Pt/Al₂O₃(IM)催化剂,H₂O的存在可明显拓宽活性温度范围,并向高温区间移动,在200～400℃范围内可有效净化NO_x.     

丙烷在Ce-Fe/Al2O3/cordierite上选择性催化还原NO

利用凝胶溶胶法和浸渍法制备了Ce-Fe/Al₂O₃/cordierite催化剂,实验研究了其催化丙烷选择性还原NO的特性。结果表明,当铈的负载量从1%增加至5%时,Ce-Fe/Al₂O₃/cordierite的C₃H₈-SCR性能先增强后减弱,3.5Ce-Fe/Al₂O₃/cordierite具有最佳的脱硝性能,在有氧条件下,600℃时可实现96.5%的脱硝效率。Ce的加入能够提升Fe/Al₂O₃/cordierite催化剂的抗硫性能。烟气中通入0.02%的SO₂后,3.5Ce-Fe/Al₂O₃/cordierite催化丙烷还原NO的转化率始终维持在93%,而没有经过Ce修饰的Fe/Al₂O₃/cordierite的NO转化率从88%下降为80%左右。利用XRD、N₂吸附-脱附、SEM、H₂-TPR、吡啶吸附红外光谱等手段研究了催化剂的物理化学性质。结果表明,加入助剂铈能与Fe形成了固溶体,增加催化剂表面Lewis酸浓度和氧化还原能力,从而提高了催化丙烷还原NO的性能。过多的铈引入会减少Fe₂O₃结晶体的形成,不利于在C₃H₈-SCR反应中形成NO₂/NO₃^-物种,从而导致NO还原效率下降。     

Co/Fe/Al2O3/cordierite催化C3H6选择性还原NO的实验研究

采用溶胶凝胶法和浸渍法制备了负载于蜂窝陶瓷上的Co/Fe/Al₂O₃/cordierite催化剂,在陶瓷管流动反应器上对其催化C₃H₆选择性还原NO的性能进行了测试。结果表明,该催化剂表现出最优脱硝性能,在模拟烟气条件下,当反应温度为550 ℃时可实现97%的脱硝效率。Co的引入可显著增强Fe/Al₂O₃/cordierite催化剂抗SO₂和H₂O的能力。在模拟烟气中同时引入0.02% SO₂和3% H₂O后,1.5Co/Fe/Al₂O₃/cordierite的脱硝性能受影响甚微,当反应温度高于500 ℃时1.5Co/Fe/Al₂O₃/cordierite催化C₃H₆还原NO的效率均可达到90%以上;相比之下,未经Co修饰的催化剂Fe/Al₂O₃/cordierite脱硝性能受到了严重的抑制,在整个反应温度区间（200-700 ℃）内,其催化C₃H₆还原NO的效率最高不足50%。XRD和SEM表征结果表明,经过适量的Co修饰后的1.5Co/Fe/Al₂O₃/cordierite表面变得更疏松,且形成了以钴铁和钴铝双金属氧化物为主要成分的球状晶粒。H₂-TPR结果表明,相比于Fe/Al₂O₃/cordierite,1.5Co/Fe/Al₂O₃/cordierite有更好的低温还原性能。Py-FTIR结果表明,Co的引入可使催化剂表面的Lewis酸明显增加,且生成了Brønsted酸。N₂吸附-脱附表征结果表明,Co可增大催化剂的比表面积。     

CeO2的添加对柴油车氧化催化剂Pt/SiO2-Al2O3的NO氧化性能提高的影响

The catalytic activities for NO oxidation achieved by different amounts of CeO₂-modified Pt/SiO₂-Al₂O₃ catalysts Pt/SiO₂-Al₂O₃-wCeO₂ (the mass fraction w being 0%, 5%, 10%, 15%, 30%), prepared using step-wise impregnation, were investigated in the presence and absence of CO and C₃H₆. The results showed that the NO oxidation activity could be efficiently improved by modification of CeO₂, wherein the 15%-CeO₂-modified catalyst exhibited the maximum NO conversion of 61% even in the presence of CO and C₃H₆, which were proved to inhibit NO₂ formation in this study. A series of characterization methods were performed over the as-prepared samples to correlate their surface and structural characteristics with their enhanced NO oxidation activities. CO-chemisorption illustrated that appropriate CeO₂-loading was effective for enhancing Pt dispersion, thus enhancing Pt surface-to-volume ratio, confirmed by transmission electron microscope (TEM) images. X-Ray Diffraction (XRD) further suggested that ceria addition could suppress the growth of the Pt crystal, resulting in higher surface Pt atomic ratio. Further, H₂ temperature-programmed reduction (H₂-TPR), together with TEM results, implied that the presence of ceria could enhance the interaction between metal and supports, thus facilitating reducibility of both active platinum and ceria. Hence, this study displays that ceria could act as a dispersion promoter and a reducibility booster, both of which are beneficial to NO oxidation activity. The improved NO oxidation activity is significant for the efficient purification of diesel integrated catalytic system.     

Theoretical Studies on Aromaticity of Spiro Metallaaromatics of (C10H10M)2-(M=Ni,Pd, Pt)

Aiming to identify the spiro metallaaromatic systems with potential application value, (C₁₀H₁₀M)^2?(M=Ni, Pd, Pt) derivatives were theoretically investigated. (C₁₀H₁₀M)^2?-Iso1, which has two 6-membered rings(6MRs) connected by the M spiro atom, is a 14π-aromatic as a whole plane. (C₁₀H₁₀M)^2?-Iso2 has one 6π-aromatic 5MR and one 10π-aromatic 7MR connected by the spiro atom. The free (C₁₀H₁₀M)^2? dianions could not exist due to their rather high frontier orbital energies, while the neutral (C₁₀H₁₀M)Li₂ compounds are extremely stable against dissociation. Since (C₁₀H₁₀M)Li₂ coumponds are not fully coordinated, they trend to form (C₁₀H₁₀M)Li₄²⁺ dications, or even[(C₁₀H₁₀M)Li₂]_n polymers. Arguably, (C₁₀H₁₀M)^2? planes are not the only examples for spiro metallaaromaticity, their derivatives are also potential material building blocks.     

Dinuclear molybdenum complexes derived from diphenols: electrochemical interactions and reduced species

The new diphenolato complexes [{Mo(NO){HB(dmpz)₃}Cl}₂Q] where dmpz = 3,5-dimethylpyrazolyl and Q = OC₆H₄(C₆H₄O (n = 1 or 2), OC₆H₄CR=CRC₆H₄O (R = H or Et), and OC₆H₄CH=CHC₆H₄CH=CHC₆H₄O have been prepared and their electrochemical properties (cyclic and differential pulse voltammetry) compared with previously reported analogues where Q = OC₆H₄O, OC₆H₄EC₆H₄O (E = SO₂, CO and S), OC₆H₄ (CO)C₆H₄ C₆H₄(CO)C₆H₄O and 1,5- and 2,7-O₂C₁₀H₆. The electrochemical interaction between the redox centres in the new complexes is very weak, in contrast to that in the 1,4-benzenediolato and naphthalendiolato species. The EPR spectra of the reduced mixed-valence species [{Mo(NO){HB(dmpz)₃}Cl}₂Q]⁻ where Q = 1,3- and 1,4-OC₆H₄O and OC₆H₄SC₆H₄O shows that they are valence-trapped at room temperature, whereas those of the dianions [{Mo(NO){HB(dmpz)₃}Cl}₂Q]²⁻ where Q = 1,4-OC₆H₄O, OC₆H₄EC₆H₄O (E = CO or S) and OC₆H₄CH=CHC₆H₄CH=CHC₆H₄O shows that the unpaired spins on each molybdenum centre are strongly correlated (J, the spin exchange integral A_Mo, the metal-hyperfine coupling constant). The electrochemical properties and the comproportionation constants for the reaction [{Mo(NO){HB(dmpz)₃} Cl}₂Q] + [{Mo(NO){HB(dmpz)₃}Cl}O]₂]²⁻2[{Mo(NO) {HB(dmpz)₃}Cl}₂Q]⁻ where Q = diphenolato bridge, are compared with related compounds containing benzenediamido and dianilido bridges.     

Reaction Mechanism of H2-Assisted C3H6-SCR over Ag-CexZr Catalyst as Investigated by In situ FTIR

A series of silver-doped cerium zirconium oxide(Ag-Ce_xZr) samples was synthesized successfully for selective catalytic reduction of nitric oxide(NO) with hydrogen and propene(H₂/C₃H₆-SCR) under excess oxygen condition. The catalytic activity test proved that Ag-Ce_0.4Zr exhibited the best C₃H₆-SCR activity. Hydrogen(H₂) significantly enhanced NO conversion and widened the temperature window. Multi-technology characterizations were conducted to ascertain the properties of fabricated catalysts including X-ray diffraction(XRD), Fourier transform infrared spectrometry(FTIR), scanning electron microscopy(SEM) and H₂ temperature programmed reduction (H₂-TPR). In situ FTIR results demonstrated that various types of nitrates and chelating nitrite were generated on Ag-Ce_xZr after introduction of NO. Besides, adding H₂ could increase the concentration of bidentate nitrate and chelated bidentate nitrate dramatically, especially for Ag-Ce_0.4Zr catalyst. Transient reaction between pre-adsorbing NO and C₃H₆/C₃H₆+H₂ illuminated that the most active intermediate was chelating nitrite,which was promoted significantly by H₂ participation. Furthermore, adding H₂ improved the formation of organo-nitro(R-NO₂), which was the key intermediate in C₃H₆-SCR. The reaction mechanism over Ag-Ce_xZr catalysts was proposed at 200℃ as follows:nitric oxide(NO)+propene(C₃H₆)+hydrogen(H₂)+oxygen(O₂)→chelating nitrite(NO₂^-)+acrylate-type species(C_xH_yO_z)→organo-nitro(R-NO₂)→isocyanate(-NCO)+cyanide(-CN)→nitrogen(N₂).     

阴离子插层镁铝水滑石结构及相互作用的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)计算了MgAl-LDHs层板与无机阴离子(F^-、Cl^-、NO₃^-、CO₃^2-、SO₄^2-)和有机阴离子(水杨酸根离子([HO(C₆H₄)COO]^-)、苯甲酸根离子([(C₆H₅)COO]^-)、对二甲氨基苯甲酸根离子([p-(CH₃)₂N(C₆H₄)COO]^-)、十二烷基磺酸根离子[C₁₂H₂₅SO₃]^-、己烷基磺酸根离子[C₆H₁₃SO₃]^-、丙烷基磺酸根离子[C₃H₇SO₃]^-)间的相互作用,获得稳定超分子几何结构及相互作用能。层板主体与客体间存在较强的超分子作用,包括主客体间静电作用和氢键等。主、客体间相互作用能数值大小顺序为CO₃^2- > SO₄^2- > F^-> Cl^-> NO₃^-;[p-(CH₃)₂N(C₆H₄)COO]^-> [(C₆H₅)COO]^-> [HO(C₆H₄)COO]^-和[C₁₂H₂₅SO₃]^-> [C₆H₁₃SO₃]^- > [C₃H₇SO₃]^-。另外,还采用自然键轨道(NBO)计算和分析了LDHs 层板与阴离子间作用机理,从二阶微扰理论计算得到的稳定化能变化趋势与相互作用能数据基本吻合。