固相配位化学反应研究LVIII.2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸铜在低热温度下的固相化学反应

本文研究2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与一水醋酸铜在低热温度下发生的固-固相配位化学反应。用XRD, IR, ESR和元素分析等手段表征反应在50℃进行8h后的固相产物。用电导法研究等温固相反应, 探讨可能的动力学机理, 并计算了固相反应的动力学参数。     

固相配位化学反应研究 LVⅢ.2,2′-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸铜在低热温度下的固相化学反应

本文研究2,2’-对苯二甲硫基二乙酸与一水醋酸铜在低热温度下发生的固-固相配位化学反应.用XRD,IR,ESR和元素分析等手段表征反应在50℃进行8h后的固相产物.用电导法研究等温固相反应,探讨可能的动力学机理,并计算了固相反应的动力学参数.     

Cu(OAc)_2·H_2O与氨基酸固相配位化学反应动力学的电导法研究

用恒温电导法研究了Ｃｕ（ＯＡｃ）２·Ｈ２Ｏ与甘氨酸、丙氨酸在低加热温度条件下的固－固相配位化学反应，探讨了可能的动力学机理，并计算出两固相反应的动力学参数，用元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等表征了固相反应产物。     

固相配位化学反应研究 LV.FeCl_2·4H_2O,CoCl_2·6H_2O,NiCl_2·6H_2O,CuCl_2·2H_2O与邻菲咯啉的低热固相化学反应研究

邻菲咯啉(Phen)与过渡金属离子在液相中的反应速度很快,瞬间即可完成,形成稳定的配合物。过渡金属氯化物在水溶液中反应时,一般是以水合离子[M(H_2O)_6]~(2+)的形式参加反应。而在固相中参加反应物质的形式是其物质本身的凝聚态分子。因此,尽管是同一反应物,但在固相,液相反应中,参加反应物质的形式不同,可能产生两种不同的反应结果。为了比较固、液相反应的差别,寻找固相反应的规律性。我们研究了FeCl2_·4H_2O,CoCl_2·6H_2O,NiCl_2     

固相配位化学反应研究(LXV)─醋酸铜与Schiff碱在室温下的固相化学反应

研究了Cu(OAc)₂·H₂O与两个Schiff碱[水杨醛缩邻氨基吡啶(HSAPy)、水杨醛缩邻氨基苯酚(H₂SAP)]在室温下的固相化学反应,用元素分析、XRD、DTA、UV漫反射和磁化率测定等方法表征了固相产物,其组成分别为Cu(SAPy)₂和Cu(SAP),后者为双核结构。通过等温电导法得到固相反应的活化能为：H₂SAP(35.25KJ/mol82.31KJ/mol,并初步讨论了配体的结构对固相反应的影响。     

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅤ)——草酸高铁与路易氏间碱的固相反应

用气相色谱法研究了草酸铁(Ⅲ)与路易氏碱在氢气氛和氦气氛中的固相反应。结果表明草酸铁与氢氧化钠在室温下明显发生固相反应,其产物随温度升高而变化。同时发现α-Fe对草酸钠有催化分解作用,与四硫化钾低于220°C时发生固相反应,生成KFeS₂,但只有1/4草酸铁参加了固相反应,反应不完全,对固相反应的机制及反应气氛的影响也进行了探讨。     

铅(Ⅱ)化合物与NaOH室温条件下的固相化学反应研究

研究了铅(Ⅱ)化合物与NaOH在室温条件下的固相反应。实验表明：铅(Ⅱ)化合物与NaOH的固相反应与其在溶液中的反应不同。着重研究了Pb(Ac)₂·3H₂O与NaOH的固相反应,用X衍射、热重、差热等实验手段测定了固相反应的过程及产物。     

固相配位化学反应

一、引言固相配位化学反应研究的是配合物在低热温度(室温—200℃)下的固相反应,它是介于固体化学与配位化学之间的一门边缘学科。近二十年来,一些新技术新学科的兴起,要求越来越多具有特殊性能的固体材料,研究它们的合成、结构、性质和开发应用是固体化学的任务。传统配位化学主要研究溶液中配位化合物的合     

固相配位化学反应研究(LVI)——无水醋酸镍与水杨醛肟在室温下的固-固相化学反应

30℃常压条件下,无水醋酸镍与水杨醛肟发生固-固化学反应,生成反式-水杨醛肟合镍配合物,反应在4h内完成.产率高达99%.用元素分析、X射线粉末衍射红外光谱等表征了固相产物.用DTA法对比了在非等温条件下的固相反应情况,通过电导法计算出该固相反应的活化能.     

固相配位化学反应——ⅩⅩⅩ.室温下铁氰化钾的固相反应

本文首次报道了铁氰化钾在室温下与碘化钾、硫化钾的固相氧化还原反应,实验发现在固相下铁氰化钾与碘化钾混合后,生成单质碘和亚铁氰化钾,而在溶液中该反应是反方向进行的.实验还发现,在固相下铁氰化钾与还原剂硼氢化钠不反应,而在溶液中,该反应却能进行.对反应机制进行了初步探讨.     

固相配位化学反应——ⅩⅩⅩ.室温下铁氰化钾的固相反应

本文首次报道了铁氰化钾在室温下与碘化钾、硫化钾的固相氧化还原反应,实验发现在固相下铁氰化钾与碘化钾混合后,生成单质碘和亚铁氰化钾,而在溶液中该反应是反方向进行的.实验还发现,在固相下铁氰化钾与还原剂硼氢化钠不反应,而在溶液中,该反应却能进行.对反应机制进行了初步探讨.     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅦ XRD法研究Cu(Ac)_2·H_2O与甘氨酸的室温固相配位化学反应

固相配位化学研究配位化合物在固态条件下的反应及性质。有关室温条件下的固相配位反应的报导很少。本文用XRD方法研究Cu(Ac)_2·H_2O与甘氨酸在室温条件下的固相配位化学反应,探讨碱对反应产物的影响。 试剂均为分析纯,cis-trans-[Cu(gly)_2)·H_2O按文献[2]合成。实验均在Ar气氛下进行。XRD图用岛津XD-3A型X-射线衍射仪测取,铜靶,扫描速度4°/min。定量分析根据下武:     

固相配位化学反应研究XXXIV. 室温下六氰合铁(II)及(III)酸钾 的固相酸碱反 应

本文研究了室温时K~3Fe(CN)~6,K~4Fe(CN)~6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应。结果表明:K~3Fe(CN)~6与NaBH~4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K~3Fe(CN)~6与NaBH~4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行。K~4Fe(CN)~6与K~2S~2O~8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制。K~3Fe(CN)~6与K~2C~2O~4.H~2O室温下无反应,但与H~2C~2O~4.2H~2O在室温时即发生固相取代反应。     

固相配位化学反应研究XXXIV. 室温下六氰合铁(II)及(III)酸钾 的固相酸碱反 应

本文研究了室温时K~3Fe(CN)~6,K~4Fe(CN)~6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应。结果表明:K~3Fe(CN)~6与NaBH~4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K~3Fe(CN)~6与NaBH~4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行。K~4Fe(CN)~6与K~2S~2O~8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制。K~3Fe(CN)~6与K~2C~2O~4.H~2O室温下无反应,但与H~2C~2O~4.2H~2O在室温时即发生固相取代反应。     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅣ.室温下六氰合铁(Ⅱ)及(Ⅲ)酸钾的固相酸碱反应

本文研究了室温时K_3Fe(CN)_6,K_4Fe(CN)_6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应.结果表明:K_3Fe(CN)_6与NaBH_4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K_3Fe(CN)_6与NaBH_4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行.K_4Fe(CN)_6与K_2S_2O_8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制.K_3Fe(CN)_6与K_2C_2O_4·H_2O室温下无反应,但与H_2C_2O_4·2H_2O在室温时即发生固相取代反应.     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅡ.草酸铁与金属氯化物的固相反应

采用气相色谱法,配合穆斯堡尔谱等其他手段研究了草酸铁与金属氯化物在氢气氛和氦气氛中的固相反应。实验结果表明,草酸高铁与氯化铜在180℃时发生氧化还原反应,与氯化亚锡在室温下发生固相还原反应,与碱金属氯化物不反应,但氯离子的存在明显提高了α—草酸亚铁的热稳定性且与氯化物中金属阳离子的价态有关,价态越高,作用越明显。     

固相配位化学反应的研究LXⅧ．2－氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固－固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＢｒ＿２、ＣｕＳＯ＿４·５Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＡｃ＿２·Ｈ＿２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜配合物。用元素分析、碘量法、电感耦合等离子直读光谱（ＩＣＰ）、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物。不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程。反应沿晶格结构变化最小（活化能最低）的途径进行。     

含氮杂环化合物固相化学反应研究——Ⅱ.吲哚与羰基化合物的固相化学反应

报道了吲哚与α,β-不饱和羰基化合物的固相Michael加成反应,由此得到了同一碳原子上含有3个不同杂环基团的化合物.在Lewis酸作用下,吲哚可与芳香醛酮或醌发生因相缩合反应,在不同的条件下,反应产物不同.与溶液中的反应相比,固相反应具有高反应选择性和高产率的特点.得到了一系列新的化合物,并由IR,~1HNMR,MS,元素分析及晶体X射线衍射确定了化合物的结构.初步探讨了反应机理.     

低热固相反应的反应机理研究(Ⅰ)——冷融熔机理和冷溶熔机理的模型

本文提出了低热固相反应的冷融熔机理和冷溶熔机理,其中冷融熔机理主要针对于不含结晶水的反应体系,冷溶熔机理主要针对于含结晶水的反应体系,并对低热固相反应动力学提出冷融熔/冷溶熔、扩散、反应、成核、生长的五步机理。两种机理都避开了分子在固相晶格中的扩散,从而对低热固相反应的扩散问题进行了有效的解释,并给出了低热固相反应的热力学和动力学判据。     

机械球磨固相化学反应制备AlH3及其放氢性能

以LiAlH4和AlCl3为原料, 采用机械球磨固相化学反应方法制备了铝氢化合物, 通过X射线衍射(XRD)、热分析(TG-DSC)和质谱(MS)分析等方法对反应产物进行分析和表征, 研究了不同球磨时间(4、8、15和20 h)对LiAlH4+AlCl体系的固相反应转变规律﹑合成产物和放氢性能的影响. 研究结果表明, 随球磨时间的增加, 球磨固相反应按3LiAlH4+AlCl3→4AlH3+3LiCl方向进行, 形成了非晶态铝氢化合物AlH3, 球磨20 h时反应基本完全. 球磨产物的放氢动力学特性随球磨时间增加而改善, 其放氢起始温度均低于100 ℃, 最大放氢量达到2.6%-3.6%(H2)(w), 接近反应体系的理论储氢量4.85%(H2)(w). 球磨过程中反应产物形成LiCl·H2O以及少量AlH3发生分解是影响球磨产物最大放氢量的主要因素.