2,6-氯吡啶的定向合成及结构测定研究

２，６－氯吡啶的定向合成及结构测定研究赵增国张和王桂林郝金库（天津师范大学化学系３０００７４）关键词吡啶氯代吡啶光氯化氯代吡啶是重要的农药、医药中间体。通常２－氯吡啶和２，６－二氯吡啶的合成是用吡啶和氨基钠进行齐齐巴宾反应，生成的氨基吡啶再进行重氮化...     

煤在含有吡啶的二元溶液中吸附和溶胀行为的研究

本实验采用WK11模型化合物及ND褐煤和IL烟煤，在含有吡啶的水、环己烷、甲苯双溶液系统中研究其吸附和溶胀行为。研究结果显示，在稀溶液条件下吡啶吸附量和溶胀率都很低，而且即使在很长的反应时间内溶液中的吡啶也不能被全部吸附。这表明虽然由于热力学有利的熵变，吡啶可以断开煤中所有的氢键交联结构而形成新的氢键，但溶剂环境的影响和孔径等因素的扩散限制，也显著影响煤的吡啶吸附量和溶胀行为。在低吡啶浓度时，煤的溶胀率与吸附量无线性关系。在高吡啶浓度时，溶胀率随吸附量的增大而增加。但吡啶浓度超过一定值时，由于吡啶的强抽提作用，一定反应时间后煤和溶剂界面消失。     

吡啶类离子液体在汽油萃取脱硫中的应用研究

利用合成的六种吡啶类离子液体，N-丁基吡啶硝酸盐离子液体([BPy]NO3)，N-乙基吡啶硝酸盐离子液体([EPy]NO3)，N-丁基吡啶四氟硼酸盐离子液体([BPy]BF4)，N-乙基吡啶四氟硼酸盐离子液体([EPy]BF4)、N-乙基吡啶乙酸盐([EPy]Ac)、N-丁基吡啶乙酸盐([BPy]Ac)，进行了汽油萃取脱硫的应用研究。结果表明，[BPy]BF4的脱硫效果最好，[EPy]BF4的脱硫效果最差。[BPy]BF4对模型化合物单程脱硫率达到45.5％，可以有效地脱除汽油中的含硫化合物，使用过的离子液体可以通过真空加热或用四氯化碳反萃取再生。     

铼联吡啶配合物的电喷雾质谱研究

利用电喷雾质谱（ESI-MS）对2，2'-联吡啶-4,4'-二羧酸乙酯与过渡金属铼的 系列配合物[（4,4'-(OOEt)_2-bpy)Re(CO)_3RPF_6] [其中bpy = 2,2'-联吡啶，R = 吡啶、4-甲基吡啶、4-羟基吡啶、4-氨基吡啶、10-（4-甲基吡啶基）吩噻嗪（ py-PTZ）进行分析，研究了配合物及其配体在不同源内CID(in-source collision induced dissociation, in-source CID)的相对稳定性。结果表明，随着源内 CID电压的升高，配合物中的配体R容易脱落并形成稳定的联吡啶三羰配位离子[(4, 4'(COOEt)_2-bpy)Re(CO)_3]~+。配体脱落从易到难的顺序为：吡啶 > 4-甲基吡啶 >-甲基吡啶>4-羟基吡啶>4-氨基吡啶>py-PTZ。     

吡啶气相光氯化反应理论研究：—加成反应机理的过渡态IRC解析

通过PM3方法研究氯自由基与吡啶分子加成反应的结果表明，生成不同产物2－氯吡啶、3－氯吡啶、4－氯吡啶的每一个反应通道存在两个过渡态，生成2－氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能量低，分别为－110293．6和139.2kJ/mol。反应优生成2－氯吡啶，与实验结果一致，生成2－氯吡啶反应过程（IRC）相关的键长，，键级和原子净电荷变化表明，吡啶环反应部位C原子与Cl加成形成C－Cl键主要与共轭双键断裂同步，而C－H键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步，反应进程中氯原子净电荷从增加到减少的变化是氯原子诱导效应吸引电子和p-π共轭电荷平均分布等相互作用的结果。     

层状水滑石对吡啶二甲酸异构阴离子的选择性插层行为

本文采用焙烧复原法研究了镁铝水滑石与吡啶二甲酸异构阴离子单体及其混合体的插层反应，实验发现镁铝水滑石对吡啶二甲酸异构阴离子存在着明显的选择性，有机酸异构体优先进入层间的顺序是：2,3-吡啶二甲酸>2,5-吡啶二甲酸>2,4-吡啶二甲酸>3,5-吡啶二甲酸>3,4-吡啶二甲酸>2,6-吡啶二甲酸。利用XRD、IR和TG测试技术对样品进行了表征，同时采用Gaussian-98软件包中ab initio 分子轨道法（HF/6-31G）计算了吡啶二甲酸异构阴离子的分子结构，理论结合实验探讨了阴离子在水滑石层间可能的空间构型，分析了其结构与插层行为的关系。研究表明镁铝水滑石层状材料插层过程中具有分子识别能力，可用于分离有机异构阴离子。     

2－乙基－3，5－二甲基吡啶合成新工艺

２－乙基－３，５－二甲基吡啶合成新工艺肖国民，吴平东（浙江大学二次资源化工国家专业实验室，杭州３１００２７）２－乙基－３，５－二甲基吡啶（ＥＤＰ）是合成２，３，５－三甲基吡啶［１］、３，５－二羧基吡啶和２－乙烯基－３，５－二甲基吡啶［２，３］等的重要...     

吡啶的亲电取代反应

介绍了吡啶的硝化、磺化、卤代等亲电取代反应，并对吡啶难以进行亲电取代反应的原因进行了分析讨论。     

2-甲基吡啶的电氧化研究

在质子交换膜的电解槽内，以PbO2／Ti为阳极，通过稳态极化曲线测量，考察了温度、硫酸浓度和2-甲基吡啶浓度对2-甲基吡啶电氧化的影响．通过正交试验和高效液相色谱分析确定了电氧化2-甲基吡啶的最佳条件．     

吡啶并嘧啶类化合物的合成研究进展

综述了近二十年来吡啶并嘧啶类化合物的合成研究进展，介绍了三大类吡啶并嘧啶类化合物的主要结构类型：吡啶并[2,3-d]嘧啶类化合物、吡啶并[1,2-a]嘧啶类化合物、吡啶并[4,3-d]嘧啶类化合物的相关合成方法及新进展。     

南瓜籽烘烤前后化学成分的分析

对烘烤前后南瓜籽中的化学成分进行分析并对比。采用同时蒸馏萃取装置萃取南瓜籽中的挥发性成分,采取超临界CO2萃取技术萃取南瓜籽油脂,并将其分为酸、碱、中性三个部分,用气相色谱-质谱联用方法分析其中化学成分并进行对比。结果表明,南瓜籽挥发性成分中含有多种醛类和酯类化合物,烘烤后产生了大量的烷基吡嗪,其在碱性部分中的相对含量比烘烤前提高14倍多,不饱和醛类化合物含量也有明显提高。南瓜籽油脂中的主要化学成分是油酸、亚油酸及其酯类。还含有生物活性功能成分如植物甾醇、角鲨烯和维生素E等。烘烤后除角鲨烯含量有所降低,维生素E、植物甾醇、亚麻酸等均有提高。     

气相色谱仪验证要点

介绍分析仪器验证的基本概念和主要内容。总结了气相色谱仪验证中设计确认、安装确认、运行确认和性能确认的验证过程和要点,详细介绍了验证内容、具体项目、参考指标、参与人员、时间频次和要点等内容,指出了气相色谱仪验证需要注意的问题,提出了气相色谱仪验证工作的改进建议,为气相色谱仪器验证提供技术参考。     

影响离子色谱测量准确性的因素

介绍了离子色谱测量过程中色谱条件的变化、样品前处理方法和操作过程等因素对测量结果准确性的影响,提出了相应的解决措施和校准方法.以实际样品测定为例介绍了样品前处理过程中待测组分浓度和形态的变化,对定量分析结果造成的误差及修正方法.     

致癌性多环芳烃萘、蒽、芘的分析方法比较

利用薄层色谱（TLC）、紫外光谱（UV）、反相高效液相色谱（RPHPLC）对多环芳烃（PAHs）萘、蒽、芘的分析方法进行了研究。TLC中使用环己烷：氯仿（5：4,V／V）作为展开剂时,三者的R,值分别为0．78、0．65和0．72;用UV法在溶液中测定了三者的最大吸收波长分别为303、380、338nm;当流动相为甲醇：水（9：1,V／V）时三者在RP—HPLC中的保留时间为4．179、5．190、6．178min,5次重复RSD分别为1．1％、1．8％、0．91％,并用于实际水样中萘、蒽、芘的分析。     

芝罘湾表层沉积物中重金属的分布特征及潜在生态危害评价

为了解芝罘湾沉积物中重金属的污染状况,于2009年7月采集了黄海芝罘湾16个站位的表层沉积物并测定了其中的重金属含量.芝罘湾的重金属污染程度较低,所有测定值均低于国家海洋沉积物Ⅰ类质量标准.Hg、Cu、Pb、Cd、Zn、Ni、Co、Mn 8种重金属的平均含量分别为0.02、12.3、8.67、0.13、32.8、11....     

烟草制品及烟气中重金属检测方法的研究进展

从烟草制品及其烟气的前处理方法和检测方法两方面对烟草中重金属含量测定的研究进展进行了综述。重点介绍了湿法消解、微波消解、萃取和悬浮进样技术等样品前处理方法,以及原子光谱法、质谱法和液相色谱法等测定方法。列举了不同方法的灵敏度、准确性和适用范围,对各方法的优缺点进行了比较,并对烟草中重金属检测方法的发展进行了展望。     

Synthesis,characterization, and antimicrobial activity of some novel poly(ether ketone)s

Low molecular weight poly(ether ketone)s were synthesized from phenol, 1,4‐phenylenedioxy diacetylchloride, chloroacetylchloride, and dichloroalkanes [1,2‐dichloroethane and dichloromethane] by a Friedel–Crafts reaction with anhydrous aluminum chloride as a catalyst and carbon disulfide as a solvent. The conditions for the preparation of the poly(ether ketone)s and the chlorine contents obtained with the Carius method were examined, and a reaction scheme for each resin was established. The molecular weights and polydispersities of the resins were obtained by gel permeation chromatography. The polyketones were characterized by IR spectroscopy. The characteristic frequencies due to different functional groups were assigned. The thermal properties of the resins were studied with thermogravimetry and differential scanning calorimetry. The characteristic temperatures of thermal degradation for the poly(ether ketone)s were evaluated with thermogravimetric analysis. The kinetic parameters for the decomposition reactions of the resins were obtained with Broido and Doyle's method, and the heats of fusion were obtained from differential scanning calorimetry thermograms. The polyketones were thermally stable up to 200 °C. All the polyketones were tested for their microbial properties against bacteria, fungi, and yeast. The effect of poly(ether ketone)s on the growth of these microorganisms was investigated, and the polyketones were found to inhibit the growth of the microorganisms to a considerable extent. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 41: 2335–2344, 2003     

ICP-MS法测定高纯铝中杂质不确定度的评定

利用ICP-MS测定高纯铝中杂质。用建立数学模型的方法对结果的不确定度进行评估和计算。对试料的称重、标准溶液的配制、工作曲线的拟合、测量重复性的各分量不确定度进行分析。得到了各分量不确定度和合成不确定度,最终得出更加客观的结果。     

原子吸收光谱法测定水生生物体内铜、锌、镍、铬、铅、镉

用硝酸-高氯酸体系消解螺蛳和水葫芦样品,采用火焰原子吸收光谱法测定铜、锌、镍、铬,用石墨炉原子吸收光谱法测定铅、镉。铜、锌、镍、铬、铅、镉的检出限分别为0.328、0.126、0.271、0.416、0.006 64、0.001 15 mg/kg,线性相关系数不小于0.999 0,测定结果的相对标准偏差为1.1%~3.7%,加标回收率为86.0%~94.2%。     

几个硫-叶立德反应机理的量子拓扑研究

采用MP2(FC)/6-311++G(d,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨。优化了中间体、过滤态和产物的几何构型。本文侧重从量子拓扑学的角度,对IRC(内禀反应坐标)反应进程中各点进行电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成和化学键的变化规律。找到了这类反应的能量过渡态和结构过渡态,上述两个反应都是先经历一个没有形成三元环拓扑结构的能量过渡态,再经历一个形成了三元环拓扑结构的结构过渡态,最后到达产物。