凝胶色谱和二极管阵列检测器对煤乙腈抽提物的分析

研究发现,煤乙腈抽提物的分子量分布范围为110—2200amu。乙腈抽提物样品中低聚合度的共轭体系含量为50％-80％,分子量分布范围为110-220amu;主要由含有两个双键的共轭体系构成,随煤阶的增加,不饱和的桥键侧链逐渐趋于芳构化;聚合度较大的共轭体系占19％-47％,分子量分布范围为220—2200amu,主要由以共轭的多烯为主构成,随煤阶的增加,共轭程度加大,不饱和的含氧基团消失。     

煤吡啶抽提过程中柱色谱与索氏提取法对富集物组成的影响

为考察柱色谱分离和索氏提取两种固体样品提取方法对提取物组成的影响,探索操作条件温和、溶剂使用量经济的固体样品提取方法。本研究以吡啶为溶剂,对准葛尔黑岱沟、平朔、潞安常村3种不同变质程度的煤样进行了柱色谱分离和索氏抽提。提取物用凝胶色谱、电喷雾质谱和同步荧光光谱进行分析,比较和确定不同提取方法对煤提取物中组分分子量分布和结构的影响。分析发现,柱色谱分离与索氏提取相比,抽提率略有增加,但柱色谱提取物组分中缺失了提取样品中结构稳定的超大分子结构片断;质谱结果显示柱色谱抽提物中主要存在5个组分,提取物组分相对于索氏提取物单一、富集度高;同步荧光显示柱色谱提取物中芳香化合物的基本组成为3~5个环的芳香化合物。实验结果表明:如仅分析质量数小于1000 amu的化合物,柱色谱法可替代索氏提取法。     

溶剂萃取预处理对低阶煤大分子结构的影响（英文）

为了研究溶剂预处理对低阶煤的固有大分子结构的影响,本研究对锡林郭勒褐煤(XLL)和神府次烟煤(SFC)分别进行了四氢呋喃(THF)索氏抽提、二硫化碳/N-甲基-2-吡咯烷酮(CS2/NM P)混合溶剂抽提及热溶处理,并对所得抽余煤进行了傅里叶红外漫反射光谱分析(DRIFT)、热重分析(TGA)、压汞法分析(MI)和溶胀度测定。结果表明,溶剂抽提导致煤大分子结构重排和再缔合。其中,THF索式抽提和CS2/NM P混合溶剂抽提可以改变非共价键交联作用,特别是氢键作用分布,从而不同程度地松弛煤大分子结构。然而,高温溶剂热溶处理主要促进了煤大分子的共价键交联,尤其是对锡林郭勒褐煤(XLL)。所有抽取煤的溶胀都受Fickian扩散控制,且所有抽取煤的溶胀活化能都低于原煤。     

商用聚丙烯发光体的研究

本文通过比较等规聚丙烯膜抽提前后发光强度的变化 ,发现抽提后的聚丙烯膜较之未抽提的聚丙烯膜的发光强度有明显的减弱 ,将抽提物质提纯而得到抽提物 ,实验证明抽提物是聚丙烯中的主要发光体 ,通过 X ray衍射和核磁共振等手段对抽提物进行研究 ,发现抽提物主要是一些低分子量的无规聚丙烯 ( LMWAPP)。结果表明聚丙烯中存在的无规立构聚丙烯对其发光起着重要的作用。     

SE-HPLC-ICP-MS联用技术在富硒蛹虫草硒蛋白形态分析中的应用研究

从富硒培养的虫草中提取可溶性蛋白质, 经过(NH4)2SO4分级盐析, 采用ICP-MS对不同盐析组分中蛋白及硒分布进行测定, 结果表明, 富硒蛹虫草的可溶性硒含量占总硒含量的69.3%以上, 在所得的各级蛋白组分中, 除A组分(0~30%饱和度的盐析)外, 其它各组分均存在含硒蛋白, 其硒含量高低顺序为B组分(30%~50%饱和度的盐析)>C组分(50%~75%饱和度的盐析)>D组分(75%~100%饱和度的盐析)>A组分. 采用SE-HPLC-ICP-MS联机技术对样品中的硒蛋白进行分离检测, 结果表明, 其分子量分布在114000和1000之间， 且含量各异. 进一步研究结果表明, 硒在虫草体内参与了蛋白的合成, 这对于以蛹虫草为载体将无机硒有机化具有重要意义.     

烟煤加压苯抽提后的炼焦性质和抽出沥青的组成结构研究

将挥发份产率在14%和38%之间的六种鲁尔烟煤在高压釜中、280℃及50巴条件下以苯抽提,沥青抽提率为1.6%—6.6%。考察了苯抽提和苯处理(不抽出沥青)对煤的炼焦性质(粘结性和结焦性)的影响。发现用苯处理后反映这一性质的各项指标明显下降,如将沥青抽出则进一步恶化。若把沥青回加到抽余煤中,煤的炼焦性质并不能恢复,而仅与苯处理过的煤相近。不同煤种的抽出沥青之组成与结构各不相同,大致反映了煤在变质过程中的变化趋势,其芳香度在0.6—0.8之间,分子量为300—500。     

神府次烟煤在不同温度下的热溶产物表征

利用FT-IR、热重、GPC以及同步荧光分析等对神府次烟煤在不同温度条件下的1-甲基萘热溶物和热溶残煤进行了表征。结果表明,热溶物中含有较多的脂肪结构,灰分几乎全部转移至残煤中;热溶残煤与神府原煤的热失重特性存在明显差别;在300~360 ℃,随着温度升高,热溶物数均分子量呈增加趋势,进一步提高温度,分子量减小;热溶物缩合芳环数随着温度升高而增加。据此表明,在低于煤初始热解温度下神府次烟煤的热溶主要以溶剂化作用破坏煤中的非共价键为主,其中,酮、酯等轻质组分易于脱除;而高于煤初始热解温度的热溶过程则伴有侧链和桥键等弱共价键断裂的热解反应和自由基缩聚反应,热溶物中三环等稠环芳香结构增加。     

几种烟煤及其热处理后的溶胀性能研究

研究了四种不同变质程度烟煤及其二硫化碳/N-甲基-2-吡咯烷酮（CS2/NMP）混合溶剂(1∶1,vol)的抽提物在不同溶剂中的溶胀性能，同时考察了四种煤样不同温度热处理后其溶胀性能的变化。结果表明，煤的溶胀率随煤化度增加而有所降低;变质程度较低的烟煤在极性溶剂中的溶胀率大于非极性溶剂，随着煤化度的增加，两者溶胀度差距减小;四种烟煤经混合溶剂抽提后，其抽余煤的交联密度降低，溶胀率增加。四种煤样150℃热处理后在CS2中的溶胀率均有所增加，表明热处理可以降低煤的交联密度。随着热处理温度提高至240℃，除气煤外，其余三种煤样在NMP和CS2中溶胀率均进一步增大，说明其交联密度进一步降低。这一结果与热处理煤样在混合溶剂中抽提率的变化趋势一致，如240℃热处理后瘦煤的抽提率由原煤的6.9%提高到17.3%。红外光谱研究表明，经过适当温度的热处理，可以脱除煤分子中的羰基和羟基等含氧官能团，破坏煤结构中的氢键，从而降低煤的交联密度，提高煤的溶胀率及其在混合溶剂中的抽提率。     

溶剂抽提法研究煤中小分子相结构

在90 ℃～100 ℃温和实验条件下,采用溶剂N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)及其与二硫化碳(NMP+CS2)混合溶剂体系对我国7个典型煤种进行抽提研究。研究表明,NMP+CS2(75∶1 v/v)混合溶剂体系对煤有较好的抽提效果。除无烟煤外,其他6个煤种获得了20%以上的抽提率,长焰煤的抽提率为41%。抽提可溶物利用高效液相色谱进行分离并结合色谱保留指数对物质结构进行分析,实验发现,煤中的活性组分为C6以下的极性组分,而惰性组分为3个芳环的芳烃衍生物。     

大同煤在炼焦配煤中的利用途径

根据大同煤粘结性弱和软化点高的特点,以及试验配煤中各种煤的丝炭质含量高的特点,提出了在炼焦配煤中多用大同煤的途径.即配以粘结性好的强肥煤,井在多用大同煤的同时,相应降低瘦煤用量.牛工业铁箱试验结果表明,在配煤中大同煤用量增加到35%时,焦炭强度和现行配煤(大同煤占10%)所得焦炭强度基本一样,甚至大同煤用量45%的配煤所得焦炭强度也能符合冶金要求。     

Optimization of extraction conditions and fiber selection for semivolatile analytes using solid-phase microextraction

A group of 15 large volatile and semivolatile analytes (MW 92-499 amu) representing 13 organic classes are extracted with 9 different solid-phase microextraction fibers. The extraction efficiencies of the fibers for each of the analytes are compared. The influence of modifying the pH of the sample on the extraction efficiency of the fibers is shown. The effects of the size of the analytes with respect to fiber coating thickness and the relationship between fiber coating polarity and analyte polarity are discussed. In addition to fiber polarity and coating thickness, the different mechanisms by which the fibers extract are presented. A comparison of immersion and heated headspace extraction techniques for these analytes is shown.     

用GC/MS分析研究大同原煤及氧化煤的甲醇/四氢呋喃萃取物

为了研究氧化对煤样萃取性能的影响，先将大同煤破碎到200目并在105 ℃干燥，然后在温和条件下用双氧水进行氧化。将原煤和氧化煤在超声辐射下用甲醇/四氢呋喃(THF)混合溶剂进行萃取，并用GC/MS进行分析测定。结果发现，在两种甲醇/THF配比下，氧化煤的萃取率均高于原煤；而且随着萃取剂中THF浓度的提高，萃取率增大；从GC/MS测定结果看，四种萃取物的组成各不相同，显示氧化和萃取剂中THF含量的变化均能改变萃取物的化学组成，但四种萃取物中检测出的化合物均以烃类为主。另外，煤粉通过与萃取物和溶剂形成胶体而悬浮于上层清夜中，因此，超声条件下对煤进行萃取时必须过滤。     

降冰片烯端基聚苯乙烯大分子单体的合成

近年来,大分子单体的合成及其共(自)聚合正日渐成为高分子合成中非常活跃的领域。本试验室曾合成了具有烯丙基端基的聚苯乙烯大分子单体(PS-allyl),并将其与乙烯、丙烯共聚合得到了乙丙共聚物(EPR)为主干、聚苯乙烯(PS)为支链的接校共聚物EPR-g-PS。本工作以5-溴甲基-2-降冰片烯(BrMNB)与聚苯乙烯阴离子(PS^-)偶合,制备具有降冰片烯端基的聚苯乙烯大分子单体(PS-NB)。     

煤的化学降解研究——Ⅰ.煤的氯化降解

用水介质中氯化的方法对煤进行降解研究,考察了降解后煤的化学组成和在有机溶剂中抽提性质的变化。降解后,煤中碳、氢含量下降,氯、氧含量增加,腐植酸及活性官能团增多,使煤具有一系列新的性质。如在极性溶剂中抽出量显著增加,其中丙酮抽出率高达86.4%。     

神华煤直接液化循环油的分析表征

循环油是煤加氢液化反应产物中的一部分经催化加氢精制的产品，它常作为煤直接加氢液化的溶剂，既能溶解煤的液化产物和部分煤，又能供氢直接参加反应，通过催化加氢处理可以重复使用。目前，液化油作为石油替代品已得到多方面的重视，也有一些相关的报道。为了充分、合理利用循环油及提高其品质，深入研究其化学组成和结构有着重要的意义。     

The effect of flame coal oxidation on the solid and soluble products of its extraction

Solid and soluble products of THF and CH₂Cl₂ extraction of flame coal oxidised by four different oxidising agents (peroxyacetic acid (PAA), 5% HNO₃, O₂/Na₂CO₃, air/125 °C) were studied by elemental analysis and FTIR. The extraction yield with THF was much higher than that with CH₂Cl₂ for all samples. The greatest changes in elemental composition were in the extracts from coal oxidised by nitric acid. The sulphur content was lowest in extracts from coal oxidised with 5% HNO₃ and PAA. FTIR confirmed that coal treatment with nitric acid incorporates nitrogen into the coal structure.     

窄分布聚苯乙烯在不同淋洗剂体系中GPC的普适校正问题

窄分布聚苯乙烯在NDG(硅烷化刚性硅胶)柱上,以苯、甲苯、THF和MEK作为淋洗剂时,流体力学体积?[η]和校正的流体力学体积?[η]/f(θ)能否作为普适校正参数,关键在淋洗剂的极性。若淋洗剂的极性为零或很小,则成立。由于淋洗剂极性分子受填料表面残存静电作用力的吸引,它的表面上形成一个受束缚的淋洗剂液层,减小了孔道的有效尺寸,使logM[η]-Ve线和logM[η]/f(θ)-Ve线向Ve减小方向移动。     

High Performance Liquid Chromatography Analysis of Sugar Cane Bagasse Hydrogenation Products. I. Group-Type Separation

Abstract

An HPLC Group-Type Separation was developed for the analysis of the liquefaction product of sugar cane wood fibers (bagasse). First, a liquid-liquid extraction technique was applied to separate the highly polar and polymerized aqueous fraction from the less polar organic fraction. This last fraction was then separated by HPLC into four classification groups: three hydrocarbons (saturates, olefins and aromatics) and a combination of polar compounds.

The application of these extraction and separation methods to the analysis of Brazilian sugar cane residue liquefaction products was very promising since the major group present in the extract is the aromatic hydrocarbons, suggesting its potential use as chemical feedstock, as well as a possible renewable source of energy. In addition, the method generates discrete and “clean” fractions for further detailed characterization when desired.     

溶剂极性控制下的煤抽余物吸附甲烷能力研究

基于原煤和有机溶剂抽余物的等温吸附实验结果,对比分析溶剂极性与其煤抽余物吸附甲烷能力变化关系,探讨抽提溶剂极性差异对煤抽余物吸附甲烷能力控制的地球化学机理。结果表明,煤溶剂抽余物等温吸附甲烷曲线都遵循Langmuir方程,且二硫化碳(CS₂)和苯(C₆H₆)溶剂抽提作用增大了煤吸附甲烷量,四氢呋喃(THF)和丙酮溶剂抽提作用减小了煤吸附甲烷量。实验发现,煤抽余物吸附甲烷能力变化与抽提溶剂极性成负相关关系,该现象可用相似相容原理解释:CS₂和C₆H₆溶剂极性较弱,抽提出较多具有非极性结构(-CH₃和-CH₂-)的烷烃和芳烃,为甲烷在煤表面吸附增多了吸附位而增强了抽余物吸附甲烷能力,THF和丙酮溶剂极性较强,抽提出较多具有极性结构(-CHO、-OH、和-COOH)的非烃和沥青质,减少了吸附位而降低煤抽余物的甲烷吸附能力。     

Determination of Molecular Weight of PDPS Modified Copolymers

Molecular weight (MW) determinations of polydiphenylsiloxane‐co‐polydimethylsiloxane (PDPS/PDMS), polydiphenylsiloxane‐co‐polymethylphenylsiloxane (PDPS/PMPS) and polydiphenylsiloxane‐co‐polymethyl(3,3,3‐trifluoropropyl)siloxane (PDPS/PMFPS) statistical copolymers by gel permeation chromatography (GPC), GPC coupled differential viscometer (GPC‐DV) and light scattering (LS) techniques have been compared and discussed. The MW obtained by GPC‐DV in the PDPS/PDMS and the PDPS/PMPS series agreed with that obtained by LS very well. In PDPS/PDMS copolymers, it was found that the MW obtained by GPC was much lower than that obtained by GPC‐DV and LS, as Ph₂SiO) content is higher than 50 mol%. In PDPS/PMFPS copolymers, the MW obtained by GPC was far different from that obtained by GPC‐DV and the deviation decreased with increasing Ph₂SiO) mol%. The α values of the copolymers can be explained by the structure of the polymer in tetrahydrofuran (THF). Based on the relatively soluble copolymers, not only the differential refractive index increments (dn/dc) of PMPS, PDMS and PMFPS homopolymers but also that of the PDPS homopolymer in THF could be calculated by their corresponding copolymers.