Reaktionen beim oxydativen Abbau von bestrahltem Paraffin

Zusammenfassung Durch ESR-Messungen und Bestimmung der Sauerstoffaufnahme wird gezeigt, da? die Oxydation von bestrahltem Paraffin einer Radikalkettenreaktion folgt, bei der Hydroperoxy-Gruppen entstehen. Die Zerfallsprodukte der Hydroperoxy-Gruppen werden durch UR-und Molekulargewichtsuntersuchungen nachgewiesen. Die quantitative Analyse führt zur Aufstellung von Brutto-Reaktionsgleichungen, die den oxydativen Abbau des bestrahlten Paraffins beschreiben.

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Summary ESR investigations and measurements of oxygen consumption show, that the oxidation of irradiated paraffin follows a radical chain reaction which leads to the formation of hydroperoxy groups. The degradation products of the hydroperoxy groups are traced by IR and molecular weight studies. The quantitative analysis results in the formulation of reaction equations which determine the oxidative degradation of the irradiated paraffin.

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Ioh danke Herrn Dr.G. Müh und Herrn Dipl.-Phys.H. Germar für die Durchführung der Molekulargewichtsund UR-Messungen. Herrn Dr.U. Johnsen und Herrn Dr.H. Fischer danke ich für eingehende Diskussion, Herrn Professor Dr.K.-H. Hellwege für die F?rderung der Arbeit.     

Eine Methode zur Bestimmung von Ober- und Grenzflächenspannungen unter Benutzung einer Wilhelmy-Platte

Zusammenfassung Aus einer Kr?ftebilanz. welche die Gleichgewichtsposition einer Wilhelmy-Platte an einer fluid-flüssig Grenzfl?che beschreibt. wird eine Methode für die Messung von über- und Grenzfl?chenspannungen entwickelt. die den Meniskuswinkel ϕ berücksichtigt. Die resultierende Gleichung wird auf dem Computer gel?st. um für eine gegebene Plattendicke die dimensionslose Kraft unter Einbezug der Grenzfl?chenspannung und der Dichtedifferenz zwischen den fluiden Phasen zu erhalten. Aus der Kraft. die ben?tigt wird. um die Platte von der Grenzfl?che loszurei?en, kann somit die über- oder Grenzfl?chenspannung bestimmt werden.

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Summary A method for measuring surface and interfacial tensions is developed from a force balance describing the equilibrium position of a Wilhelmy plate at a fluid-liquid interface which takes into account the meniscus angle ϕ The resulting equation is solved on a computer to give the maximum force for a given width of plate in terms of the density difference between the fluid phases and interfacial tension. From the force necessary to detach the plate from the interface it is thus possible to compute the interfacial or surface tension.

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Mit 5 Abbildungen und 3 Tabellen     

Das Ultrarotspektrum von isotaktischem Polypropylen zwischen 1500 cm−1 und 330 cm−1

Zusammenfassung Die Frequenzen der Skelettschwingungen von isotaktischem Polypropylen werden mit Hilfe des Valenzkraft-Modells berechnet und mit den im UR-Spektrum gemessenen Frequenzen verglichen. Die übereinstimmung ist so gut, da? eine Zuordnung der Banden zu den Molekelschwingungen gegeben werden kann. Dagegen k?nnen die Intensit?tsverh?ltnisse nicht gekl?rt werden. Herrn Professor Dr.Hellwege danke ich für Anregungen und Diskussionen zu dieser Arbeit. Ferner danke ich den Firmen Kalle, Wiesbaden, und Farbwerke Hoechst für die zur Verfügung gestellten Polypropylenproben, der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Bereitstellung des Rechenautomaten und HerrnG. Günther für die Hilfe beim Programmieren.     

Zur Theorie der Strukturviskosität

Zusammenfassung Mit Hilfe der Annahme von Anziehungskr?ften zwischen den Teilchen einer Suspension gelingt es, unter Benutzung einfacher reaktionskinetischer Vorstellungen eine Gleichung für das Flie?verhalten strukturviskoser Suspensionen abzuleiten, die mit der von R. V. Williamson empirisch gefundenen Gleichung übereinstimmt. Dabei werden die von dem hydrodynamischen Verhalten der suspendierten Teilchen herrührenden Effekte v?llig au?er acht gelassen. In übereinstimmung mit experimentellen Ergebnissen von J. E. Arnold und C. F. Goodeve wird dabei für die Binghamflie?grenze eine quadratische Abh?ngigkeit von der Konzentration der suspendierten Teilchen erhalten. Durch Vergleich der Anla?werte und der Binghamflie?grenzen von Graphitsuspensionen in verschiedenen Suspensionsmitteln konnte gezeigt werden, da? die Strukturviskosit?t fast ausschlie?lich durch die Wechselwirkungskr?fte der suspendierten Partikel bedingt sein kann. Herrn Professor H. Braune bin ich für sein stets f?rderndes Interesse und wertvolle Hinweise zu besonderem Dank verpflichtet.     

Zur Theorie der Polymerisationsgradverteilung bei Polykondensaten,IV

Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, da? man ausgehend von den Vorstellungen eines gleichzeitigen Beginns des Kettenwachstums und dessen Beendigung nach einer Reaktion 1. Ordnung zu einer mindestens für Nylon 66 gültigen Gleichung kommt, die nur eine Konstante enth?lt. über diese Konstanteα ist es m?glich, Gewichtsmittel, Zahlenmittel und h?ufigsten Wert des Polymerisationsgrades einer Polymerisation zu berechnen. Abweichungen in der Konstanz vonα lassen Rückschlüsse auf eine Kombination der Molekülketten untereinander zu, die in unseren Vorstellungen nicht enthalten ist. Darüber hinaus ist es denkbar, da? Nachkondensationen und variable Mengen Kettenabbrecher sich ebenfalls in charakteristischer Weise im Verhalten vonα ausdrücken und so über die Vorgeschichte eines Polymeren Aufschlu? geben. Der Einflu? dieser Faktoren wird in weiteren Versuchen experimentell geprüft. Wir hoffen daher, da? die Benutzung unserer Auswertungsmethode für manche technische Betrachtung von Nutzen sein wird.

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Summary The conception of simultaneous beginning of macromolecular chaingrowth and the termination by a first order reaction leads to an equation containing only one constantα, which permits the authors to evaluate the number average, weight average and the most frequent value of degree of polymerization at least for Nylon 66. Deviations from the constancy of a are explained by combinations of short chains apart from the conception mentioned above. Further experiments are prepared to study the influence of polycondensation irregularities.

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Die Messungen wurden von HerrnF. Tikart und Frl.H. Kr?ber sorgf?ltig durchgeführt. Ihnen sei an dieser Stelle gedankt.     

Verzweigungsreaktionen bei der Vinylacetat-Polymerisation

Zusammenfassung Bei der Untersuchung der Langketten-Verzweigungsreaktionen wurde für die photosensibilisierte Substanzpolymerisation von Vinylacetat festgestellt, da? mit abnehmendem Polymerisationsgrad zunehmend C-C-Hauptketten-Verzweigungen gebildet werden. Es wird gezeigt, da? diese nicht durch Verseilung abbaubaren Verzweigungen in einer Reaktionsfolge entstehen, die mit Disproportionierungsabbruch beginnt und sich in einer Wachstumsreaktion zwischen zwei Polymerpartikeln fortsetzt. Auf die allgemeine Bedeutung dieser Hauptketten-Verzweigung wird hingewiesen.

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Summary In this paper long chain branching reactions occurring in the photosensitized bulk polymerization of vinyl acetate have been examined. The number of C-C branching points is increased by decreasing the degree of polymerization. These branching points-which cannot be hydrolized-were formed in reactions between growing polymer radicals and polymer molecules showing a terminal double bond resulting from a termination reaction by disproportionation.

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Meinem hochverehrten Lehrer, Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.Franz Patat, danke ich für stets f?rdernde Unterstützung.     

Die Viskosität verdünnter Lösungen in Abhängigkeit von der Konzentration

Zusammenfassung Es wurde ein Kapillarviskosimeter vom Umst?tter- Typ mit variablem Geschwindigkeitsgef?lle und lichtelektrischer Zeitmessung konstruiert. Durch Messungen an einer Polyvinylcarbazol-Probe (M_w=6.85 · 10⁶) in Benzol bei 25 °C wurde festgestellt, da? die Hugginssche Gleichung am besten den experimentellen Befund beschreibt. Die bei den Geschwindigkeitsgef?llen 0, 500 und 1000 [s⁻¹] bestimmten Intrinsic Viskosit?ten sind nicht vom Gef?lle abh?ngig. Dagegen nehmen die k _H -Werte mit zunehmendem Gef?lle ab. An einer Reihe anderer Polymer-L?sungsmittel-Systeme wurde die Schwierigkeit aufgezeigt, unter den verschiedenen Viskosit?ts-Konzentrations-Beziehungen die wahre Gleichung für ein bestimmtes Polymer/L?sungsmittel-System auszuw?hlen.

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Summary A capillar-viscosimeter (Umst?tter- type) with variable velocity gradient and photoelectric time measurement was constructed. Measurements of a polyvinylcarbazole sample (M _w =6.85 · 10⁶) in benzene at 25 °C showed that Huggins equation is most adequate to describe the experiments. Intrinsic viscosities measured with velocity gradients of 0, 500 and 1000 [s⁻¹] are not dependent on the gradient. Whereas the k _H values are decreasing. Experiments with a series of various polymer/solvents-systems demonstrated the difficulty of a choice among the various viscosity/concentration-relations.

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Herrn Prof. Dr. K. Ueberreiter danke ich für das Interesse an dieser Arbeit. Mein Dank gilt au?erdem Herrn Dr. J. Springer für die Unterstützung bei der Konstruktion des Viskosimeters und Herrn Dr. W. Bruns für die Anfertigung von Computerprogrammen.     

Zur Energetik des Waschvorganges bei öligen Anschmutzungen

Zusammenfassung Die Berechnungen von Kling und Koppe über die Wascharbeit werden auf den Fall ausgedehnt, da\ eine Waschmittell?sung bei einer ?ligen Anschmutzung keine vollst?ndige spontane Abl?sung des ?les bewirkt, sondern nur eine partielle Umnetzung bis zu einem bestimmten Gleichgewichtsrandwinkel. Es wird eine Gleichung für die Arbeit, die man für den „Rest“ der Umnetzung bis zur vollst?ndigen Abl?sung aufwenden mu\, abgeleitet. Dieser Arbeitsbetrag wird als „Restwascharbeit“ bezeichnet. An zwei Me\reihen wird gezeigt, da\ die Restwascharbeit durch ein anionaktives Waschmittel vermindert wird. Inwieweit die neu eingeführte Gr?\e allgemein zur Beurteilung von Waschmitteln geeignet ist, kann nur durch weitere Versuchsreihen entschieden werden. Unserer Mitarbeiterin Fr?ulein Margarete Rumpel danken wit für ihre zuverl?ssige experimentelle Mithilfe bei dieser Arbeit.     

Das Reibungsgesetz der strukturviskosen Flüssigkeit

Zusammenfassung Es wird der Flie?vorgang in einer (kompressiblen) Flüssigkeit untersucht, in welcher der Spannungstensor in allgemeiner Weise von dem vollst?ndigen Tensor der Verzerrungsgeschwindigkeit — nicht nur seinem symmetrischen Teil, dem Deformationsgeschwindigkeitstensor- abh?ngt, in der jedoch keine Relaxationseffekte auftreten. Die Forderung der Invarianz des Reibungsgesetzes gegen starre Rotation führt zur Auszeichnung derjenigen Koordinatensysteme, in denen die Hauptachsen des Deformationsgeschwindigkeitstensors ruhen. Die für nichtkristalline Flüssigkeiten bei Abwesenheit von Einflüssen ?u?erer (z. B. elektrischer oder magnetischer) Felder weiterhin zu stellende Forderung der Invarianz gegen orthogonale Transformationen führt auf die Existenz einer Folge von zw?lf skalaren Funktionen der Invarianten des Verzerrungsgeschwindigkeitstensors. Die drei ersten dieser Funktionen k?nnen als eine Verallgemeinerung der Koeffizienten der Volumenviskosit?t, Schubviskosit?t und Querviskosit?t (cross viscosity) aufgefa?t werden, die weiteren — als Drehviskosit?tsfunktionen erster, zweiter und dritter Art bezeichneten — beschreiben die Wechselwirkung von Rotations- und Deformationsgeschwindigkeit und bewirken, da? die Koaxialit?t von Spannungs- und Deformationsgeschwindigkeitstensor aufgehoben wird. Anschlie?end wird das Reibungsgesetz einer Hantelsuspension für den Fall der allgemeinen Str?mung unter Berücksichtigung der Brownschen Bewegung exakt berechnet. Dies erfordert die L?sung der Boeder-Kuhnschen Differentialgleichung für die Richtungsverteilung der Hantelachsen, die man mit Hilfe eines St?rungsverfahrens durch Entwicklung nach Kugelfunktionen gewinnt. Man findet, da? in diesem Reibungsgesetz alle zw?lf vorgenannten Viskosit?tsfunktionen wirklich auftreten und verschiedene Effekte bedingen, die einer experimentellen Nachprüfung grunds?tzlich zug?nglich sind und die au?erdem mit den bei der Str?mungsdoppelbrechung beobachteten Ph?nomenen urs?chlich zusammenh?ngen. Zum Schlu? wird einsichtig gemacht, da? „Drehviskosit?t“ stets dann auftritt, wenn in der Flüssigkeit Strukturelemente mit permanenter Formanisotropie vorhanden sind, jedoch nicht zu erwarten ist, wenn solche Formanisotropie nicht vorliegt oder aber lediglich durch die vom Str?mungsfeld hervorgerufenen Kr?fte relaxationsfrei induziert wird. Vortrag, gehalten auf der wissenschaftlichen Arbeitstagung der Deutschen Rheologen-Vereinigung e. V. in Bad Oeynhausen am 20. 10. 1955. Zum Schlu? m?chte ich Herrn Dr. W. Meskat für die stetige F?rderung dieser Arbeit, Herrn Dr. J. Pawlowski für zahlreiche wertvolle Anregungen und Herrn stud. rer. nat. H. Felsch für seine Hilfe bei der Durchführung der teilweise recht mühsamen Rechnungen herzlich danken.     

Bemerkungen zur Kinetik der Kristallisation von Polymeren

Zusammenfassung Fa?t man Polymere als eine Mischung von Kettenmolekülen verschiedener L?nge auf, so ist zu erwarten, da? der Mischungseffekt, ?hnlich wie im Falle des Gleichgewichtes, auch einen Einflu? auf die Kinetik der Kristallisation ausübt. An Hand eines einfachen Modells (einer einfachen eutektischen Mischung von Kettenmolekülen einer homologen Reihe) wird gezeigt, da? in einer Mischung w?hrend der isobaren und isothermen Kristallisation die einzelnen Komponenten nicht notwendig monoton kristallisieren. Der Gesamtproze? kann vielmehr aus einer komplizierten überlagerung von Kristallisations- und Schmelzintervallen der einzelnen Komponenten bestehen. Gegenüber der Avrami-Gleichung ergibt sich eine typische Verz?gerung, die mit der Nachkristallisation von Polymeren verglichen wird.

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Summary Considering polymeres as multicomponent mixtures of chain molecules of different lengths, it is to be expected that the mixture effect has an influence on the kinetics of crystallization, similar to its influence on the equilibrium. By means of a simple model (a simple eutectic mixture of chain molecules of a homologous series) it is demonstrated that during isobaric and isothermic crystallization in a mixture the single component does not necessarily crystallize monotonously. The total process of crystallization may rather consist of a complicated superposition of partial crystallization and partial melting processes of the single components. Compared with the Avrami equation a typical delay of crystallization is to be stated, analogous to the so-called secondary crystallization of polymers.

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In Teilen vorgetragen auf der Frühjahrstagung des Regionalverbandes Württemberg-Baden-Pfalz der Deutschen Physikalischen Gesellschaft in Freudenstadt am 5. April 1967.

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Die numerischen Rechnungen zu den Abb. 2–5 wurden von Herrn Dipl.-Math. G. B?ttger besorgt. Ich m?chte ihm auch an dieser Stelle dafür herzlich danken.     

Über die Theorie von Kohlrausch über wandernde Grenzen

Zusammenfassung Es wird gezeigt, da? die Annahmen, die der Ableitung der Kohlrausch'schen Gleichung für adjustierte (adjusted) Konzentrationen zweier uni-univalenter Elektrolyte zugrunde liegen, auf die Schichten dieser Elektrolyte, die unmittelbar an die Grenze ansto?en, nicht anwendbar sind und da? eine übergangsschicht, in der die Anpassung in der Geschwindigkeit des gemeinsamen Ions bewirkt wird, angenommen werden mu?, wie in einer früheren Arbeit bereits betont wurde 6). Es wird weiterhin gezeigt, da? die Kritik von Mc Innes und Dole, Hacker und Bikerman, da? „der scheinbare Ausfall in der Anzahl der gemeinsamen Ionen hinter der Grenze durch eine Ver?nderung der Konzentration der Ionen erkl?rt werden kann, wenn die Grenze einen gegebenen Punkt passiert“, auf einem Mi?verst?ndnis der Bedingungen in den Schichten zweier Elektrolyte in unmittelbarer N?he der Grenze beruht. übersetzt von H. Erbring (Leipzig).     

Zur Kenntnis der Rheometrie organischer Gläser

Zusammenfassung Die vorliegende Abhandlung besch?ftigt sich mit der Erforschung der Zusammenh?nge zwischen Flie?eigenschaften und Temperatur. Nach eingehender Diskussion der verschiedenen Flie?kurventypen werden die Flie?kurvendiagramme von 4 Polyvinylazetaten besprochen und der Begriff der Verformungsleistung entwickelt. Die Abh?ngigkeit der Verformungsleistung von der Temperatur kann durch eine ?hnliche Gleichung dargestellt werden, wie sie von Andrade und Sheppard für die Temperaturabh?ngigkeit der Viskosit?t angegeben wurde. Dadurch wird eine allgemeinere Auswertung von Flie?kurvendiagrammen m?glich. Die Verfasser danken dem Direktor der Reichsforschungsanstalt für Kleintierzucht, Herrn Prof. Dr. A. Koch, für sein wohlwollendes und stets f?rderndes Interesse an der Aufdeckung der mitgeteilten Zusammenh?nge. Wir danken der Firma Dr. Alexander Wacker, München, für die überlassung der verschiedenen Polyvinylazetate sowie Herrn Generaldirektor Wilke, Mitteldeutsche Spinnhütte G. m. b. H., Celle, für die Bereitstellung eines Ultrathermostaten. Unser Dank gilt ferner der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die ein Konsistometer zur Verfügung stellte.     

Über das dynamisch-elastische Verhalten hochpolymerer Kunststoffe in Verbundsystemen

Zusammenfassung Zur K?rperschalld?mpfung werden neben konventionellen Entdr?hnungsmitteln seit einiger Zeit Verbundsysteme aus zwei ?u?eren Blechen mit einer viskoelastischen Zwischenschicht verwendet. Mit diesen Anordnungen sind optimale D?mpfungen erreichbar. In erster Linie k?nnen derartige Verbundblechsysteme jedoch nur bei Neukonstruktionen eingesetzt werden. Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dem der nachtr?gliche Aufbau von Verbundsystemen an bereits bestehenden Konstruktionen erfolgen kann. Hierzu wird das zu d?mpfende Bauteil zuerst mit einer viskoelastischen Kunststoffschicht und darauf mit einer steifen Deckschicht aus einem verst?rkten Kunstharz versehen. Der Zusammenhang zwischen den D?mpfungskriterien dieser Materialanordnung und der von Verbundblechsystemen wird anhand von Kurvendarstellungen diskutiert.

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Summary To attenuate structure-borne sound more and more sandwich systems are used instead of the conventional damping materials. With these systems, which consist of a viscoelastic damping layer between two metal sheets, the highest possible damping values can be achieved. Their application, however, is only economic if taken into account already in the design. Special methods, however, show the possibility of a later installation of sandwich systems in already existing constructions. For this purpose the part to be damped will at first be covered with a viscoelastic plastic material and then with a stiff surface layer of reinforced plastic. The properties of reinforced damping layers of this kind are discussed in comparison with symmetrical sandwich systems.

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Der Verfasser dankt Herrn Professor Dr. rer. nat. G. Kurtze, Vorstandsmitglied der Grünzweig + Hartmann AG, und Herrn Dr. rer. nat. H. Schmidt für die F?rderung der Untersuchungen und die Erlaubnis zu deren Ver?ffentlichung. Gleichzeitig ist er Herrn Dr. rer. nat. W. Retting und Herrn Dipl.-Math. F. Hafner aus der Fa. Badische Anilin und Soda-Fabrik, Ludwigshafen, für die Erm?glichung und Durchführung der Rechnungen zu Dank verpflichtet.     

Messungen der dielektrischen Eigenschaften von Hochpolymeren mit einer Immersionsmethode

Zusammenfassung Es wird zuerst auf die Me?methode eingegangen und dabei gezeigt, da? sowohl die DK als auch tan δ nach dem Immersionsverfahren erheblich genauer gemessen werden kann als mit den üblichen Verfahren. Dies ist für eine Reihe von Problemen von Bedeutung, und so werden dafür einige Beispiele angeführt. Die Funktion DK=f (Dichte) wird für Poly?thylene untersucht und dabei Aussagen über Struktur, Verarbeitung u. ?. gewonnen. Der DK-Anstieg in Copolymerisaten ?thylen-Vinylacetat bei zunehmendem Vinylacetatgehalt wird zu einer Konzentrationsbestimmung benützt. Aus der ε-Bestimmung von füllstoffhaltigen Polymeren wird ε des Füllstoffs berechnet. Schlie?lich wird noch das Immersionsverfahren dazu benützt, um die DK von sehr leichten Schaumstoffen zu bestimmen. Vorgetragen auf der Sitzung des Fachausschusses „Physik der Hochpolymeren“ der Deutschen Physikalischen Gesellschaft am 14. April 1966 in Mainz. Für zahlreiche Diskussionen und wertvolle Hinweise danke ich meinen Kollegen, den Herren Dr. Heinze, Dr. Hendus, Dr. Illers, Dr. Kanig, Dr. Mahling und Dr. Wittmer.     

Das Flie\en viskoelastischer Flüssigkeiten

Zusammenfassung Es werden einige Eigenschaften viskoelastischer Flüssigkeiten beschrieben und die Relaxationszeit einer Substanz, die der Nuttingschen Gleichung folgt, abgeleitet. Diese Relaxationszeit wird verglichen mit der der klassischen Maxwellschen und Kelvinschen Stoffe. Die natürliche Zeit der Reiner-Rivlinschen Flüssigkeit wird beschrieben und einige ihrer Auswirkungen werden angedeutet. Weiter wird der Durchflu\ einiger idealer Flüssigkeiten durch R?hren verglichen und die Bedeutung für Me\geschwindigkeitsverteilung im Raum hervorgehoben. Eine neue Methode für ihre Messung wird angegeben und einige Ergebnisse für den Durchflu\ von Ammoniumoleaten durch R?hren mit kreisf?rmigem Querschnitt werden angegeben.

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Summary Some properties of viscoelastic liquids are described and a natural time for a substance which obeys Nutting's equation is deduced. This natural time is compared to that of the classical Maxwell and Kelvin materials. The flow of a few ideal fluids through tubes is compared and the necessity for measuring velocity profiles is stressed. A new method for their measurement is described and some results are given for the flow of Ammonium Oleate through tubes of circular cross section.

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Vorgetragen auf der Rheologie-Tagung Berlin, September 1951.     

Elektronenmikroskopische Untersuchung des Muskeleiweißkörpers „Myosin“

Zusammenfassung Es wird gezeigt, da? fein verteiltes Myosin auf der Folie des Elektronenmikroskopes aus feinen F?den besteht. Diese F?den sind meist mehrere TausendΜΜ lang und in der Regel 5–10ΜΜ dick. Es wird wahrscheinlich gemacht, da? bestimmte Lücken in diesen F?den von Verbindungen überbrückt werden, die durch ihre Feinheit elektronenoptisch unsichtbar sind. Die F?den von 5ΜΜ Dicke und die vermuteten noch feineren F?den sind in ihrer Dicke ?hnlich der Dicke des einzelnen Eiwei?f?dchens. Es erscheint also m?glich, da? nicht nur Mizellbündel, sondern auch einzelne Mizellen sich zu F?den aneinanderreihen k?nnen. Die Bedeutung dieser Tatsache für die Frage nach der Verknüpfung der Mizellen wird diskutiert. Es wird ferner gezeigt, da? die bekannte Vernichtung der Str?mungsdoppelbrechung des Myosins durch Harnstoff irreversibel ist und da? ebenso irreversibel die beschriebenen F?den durch Harnstoff zerst?rt werden. Die elektronenmikroskopische Untersuchung fand im Laboratorium von Ardenne, Berlin-Lichterfelde statt. Für die überlassung eines Arbeitsplatzes für den pr?paratiyen Teil der Arbeit sind wir dem Direktor des physiologisch-chemischen Institutes der Universit?t Berlin, Herrn Prof. Dr. med. et phil. Lohmann, zu herzlichem Dank verpflichtet. Ebenso danken wir der Deutschen Forschungsgemeinschaft für Unterstützung unserer Arbeit.     

Morphologische Strukturen des Poly-3,3-bis(chloromethyl)-oxirans

Zusammenfassung Poly-3,3-bis(chloromethyl)-oxiran kristallisiert aus der Schmelze in Form von Sph?rolithen mit „blumenblattartiger“ Struktur. Das für Sph?rolithe typische Ausl?schungskreuz ist nicht immer klar ausgebildet. Aus einer übers?ttigten Xyloll?sung kristallisiert die Substanz als rautenf?rmige Einkristalle. Mit der Annahme, da\ die Molekelketten wie beim Poly?thylen senkrecht zur Rautengrundfl?che stehen und regelm?\ig gefaltet sind, folgt aus dem Elektronenbeugungsbild dieser Einkristalle eine orthorhombische Elementarzelle mit den folgenden Abmessungen:a=17,85 ?,b=8,16 ? (c=4,8 ?, aus der Literatur bekannt).

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Summary Poly-3,3-bis(chloromethyl)oxacyclobutane crystallizes from the melt as “petal-shaped” spherulites. The extinction cross, typical for spherulites, is not well developed in all cases. From a solution of xylene the substance crystallizes in the form of flat lozenges. We assume, that the molecules are perpendicular to the plane of the crystals and that they are regularly folded as in the case of polyethylene. Therewith and from the electron diffraction pattern we found the unit cell to be orthorhombic with the dimensions:a=17,85 ?,b=8,16 ? (c=4,8 ?, from literature).

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Herrn Prof. Dr.K.-H. Hellwege und Herrn Dr. W.Knappe danke ich für die Anregung zu dieser Arbeit, Herrn Dr.U. Johnsen für viele f?rdernde Diskussionen, sowie Herrn Dipl.-Phys.D. Kockott für die Ausführung derDebye-Scherrer-Aufnahmen.     

Kontinuierliche Messung des Quellungs- und des Diffusionsverhaltens von Kautschukvulkanisaten mit Hilfe eines selbstregistrierenden Quelltesters

Zusammenfassung Es wird über ein Me?verfahren zur kontinuierlichen Aufzeichnung des Quellungsverhaltens von Vulkanisaten berichtet, welches auf der Registrierung der Dicken?nderung beruht, die eine Vulkanisatprobe w?hrend der Quellung erf?hrt. Das Me?system des Quelltesters steht hierbei in direktem mechanischen Kontakt mit der quellenden Probe. Die Bestimmung des maximalen Quellungsgrades aus Quelltestermessungen wird an Vulkanisaten des Naturkautschuks durchgeführt, die mit verschiedenen Gehalten an Dicumylperoxid vulkanisiert waren. Die M?glichkeit einer Charakterisierung des zeitlichen Verlaufs der Quellung aus den kontinuierlichen Quellungs-Zeitkurven, wie sie mit dem Quelltester erhalten werden, wird ausführlich er?rtert. Um aus Quelltestermessungen an zylinderf?rmigen Prüfk?rpern über den gesamten Quellbereich den Diffusionskoeffizienten berechnen zu k?nnen, wird die entsprechende L?sung aus dem 2. Fickschen Diffusionsgesetz mit Hilfe enes Computers als Reihe entwickelt und eine Funktionswertetabelle aufgestellt. Für den Anfangs- und den Endbereich der Quellung werden geeignete N?herungsl?sungen angegeben. Die Werte der Diffusionskoeffizienten, die aus den Quelltestermessungen an peroxidvulkanisierten Naturkautschukvulkanisaten in den Quellungsmitteln Cyclohexan,n-Heptan, Methyl?thylketon und Tetrachlorkohlenstoff erhalten wurden, zeigen durchweg einen starken Anstieg im Verlauf der Quellung. Die Zahlenwerte der erhaltenen Diffusionskoeffizienten werden denen anderer Autoren gegenübergestellt, und die m?glichen Ursachen für die starke Konzentrationsabh?ngigkeit der Diffusionskoeffizienten werden diskutiert.

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Summary It is reported about a method for the continuous registration of the swelling of vulcanisates that is based upon the change in thickness, which a vulcanisate suffers during swelling. The measuring system of the swell-tester is in direct mechanical contact with the swelling specimen. The estimation of the maximum degree of swelling from measurements with the swell-tester is carried out on natural rubber vulcanisates, which were cured with different portions of dicumylperoxide. The possible characterization of the swelling as a function of time from the continuous swelling-time curves as obtained by means of the swell-tester is being discussed in detail. In order to be able to determine the diffusion coefficient from swell-tester measurements over the whole range of swelling, a series development of the corresponding solution of the 2ndFicks law of diffusion is carried out by means of a computer and a function table is established. Appropriate approximations are given for the initial and the ultimate range of swelling. The values of the diffusion coefficient obtained from swell-tester measurements on peroxidevulcanized natural rubber vulcanisates with cyclohexane,n-heptane, methylethylketone and carbon tetrachloride as swelling agents showed a strong enhancement during the swelling period. The values of the diffusion coefficients obtained are compared with those of other authors and possible reasons for the strong dependence on the concentration are discussed.

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Zu dieser Arbeit haben eine Reihe von Herren beigetragen, denen ich an dieser Stelle herzlich danken m?chte: HerrnD. W. Southwart für anregende Diskussionen und kritische Hinweise, HerrnP. Seggelke für die Aufstellung eines geeigneten Computer-Programmes zur Berechnung der Funktionswertetabelle, Herrn Dr.Ng Tet Soei für die Berechnung desHuggins-Parameters und die Programmierung des Tischrechners, HerrnP. Kretschmer für wertvolle Hinweise bezüglich der Registrierung der Me?kurven und den HerrenW. Gimp-linger, J. Ptaschek undM. Schaub für die sorgf?ltige Durchführung der Quelltestermessungen. Herrn Dr.H. Schilling danke ich für die verst?ndnisvolle F?rderung der Arbeit, der Dunlop Aktiengesellschaft für die Erlaubnis zur Publizierung dieser Arbeit.     

Orientierung in gedehnten und getemperten Polyäthylen-Folien

Zusammenfassung Mit Hilfe von UR-Messungen wird die Ausrichtung der Molekülketten in Poly?thylen bei zunehmender Dehnung messend verfolgt. Man findet unabh?ngig von der Struktur der Ausgangsfolie für alle stark gedehnten Folien (500%) den gleichen hohen Orientierungszustand. Bei schrittweisem Aufheben dieses Zustandes durch Tempern zeigt sich, da? die Ketten zun?chst in der früheren Dehnungsrichtung eine gro?e Zahl kristalliner Bereiche bilden und dann senkrecht zur ursprünglichen Verformungsrichtung ausweichen. Dagegen lassen sich schwach gedehnte Folien (100%) durch Tempern reversibel in ihren isotropen Ausgangszustand zurückführen. An Hand der berechneten Absorptionskonstanten wird die Frage einer ?nderung des kristallinen Anteils bei Dehnung im Sinne einer Abnahme diskutiert. Zum Schlu? m?chte ich Herrn Prof. Hell wege für zahlreiche fruchtbare Diskussionen herzlich danken. Der UR-Spektrograph wurde in dankenswerter Weise von der Forschungsgesellschaft Kunststoffe zur Verfügung gestellt. Der Firma Norvin sei für die überlassung von Poly?thylenfolien bestens gedankt.     

Die Messung des Kraftverlaufs beim kurzzeitigen Zerreißen von Kunststoffen durch eine Sprengstoffdetonation mittels Dehnungsmeßstreifen

Zusammenfassung Zur Messung der Zugfestigkeit bei kürzesten Beanspruchungszeiten wird eine Prüfapparatur beschrieben, bei der die Beanspruchung des Prüfstabes durch eine Sprengstoffdetonation erfolgt. Durch ein besonders eingebautes Me?element, das aus einem dünnwandigen Stahlrohr mit geeignet angebrachten Dehnungsme?streifen besteht, ist es m?glich, den zeitlichen Verlauf der vor dem Zerrei?en auf den Prüfstab wirkenden Kraft exakt zu messen. Es wird gezeigt, da? durch die besondere Anordnung der Dehnungsme?streifen ein tr?gheitsfreies Messen bis zu einer Zeit von 5 · 10⁻⁵ sec, bei einer Genauigkeit der Kraftmessung von ± 10%, erreicht werden kann. Messungen mit dieser Apparatur an verschiedenen Kunststoffen zeigen, da? das für den kurzzeitigsten Beanspruchungsbereich gewonnene Kurvenstück, das die Abh?ngigkeit der Zugfestigkeit von der Beanspruchungszeit gibt, zwanglos mit der Zugfestigkeit beim normalen Zugversuch mit wesentlich l?ngerer Beanspruchungszeit in Verbindung gesetzt werden kann. Auch Stoffe, die beim üblichen Zugversuch fast gleiche Zugfestigkeiten aufweisen, zeigen im kurzzeitigsten Bereich ein sehr unterschiedliches Verhalten. Ein glas?hnlicher Bruch beim Polyester und Polystyrol l?uft parallel mit einer konstanten Zugfestigkeit auch bei kürzesten Beanspruchungszeiten, w?hrend die spr?den Brüche von bei normalen Beanspruchungszeiten plastisch verformbaren Substanzen parallel laufen mit einem zum Teil sehr starken Anstieg der Zugfestigkeit, wie das beim Polyamid und Polyvinylchlorid der Fall ist. Vorgetragen auf der Arbeitssitzung des Fachausschusses „Physik der Hochpolymeren“ im Verband der Deutschen Physikalischen Gesellschaften zur Physikertagung München am 7. September 1956. Abschliegend sei noch den Herren Dr. H. Elsner und Dr. E. Nümann, Dynamit-Actien-Gesellsehafg, Troisdorf, für die freundliehe Ungerstützung dureh Hinweise gedankt. Ebenso sei noehmals dankend erw?hnt, da? die Farbenfabriken Bayer, Abt. Kautsehuk und Kunstsgoffe, freundlieherweise Kunststoffproben zur Verfügung gestellg haben.